Патент ссср 280468

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

280468

Coos Соввтокив

Сокиалиотичеокик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.III.1969 (№ 1316990/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03.1Х,1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 20.XI.1970

Кл. 12о, 5/02

МПК С 07с 31/02

С 07с 27/12

УДК 547,26.07(088.8) Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ьт.1 }т."-б - }1

Авторы изобретения И Е Русинов И С Сухотерич В К Мерзликин и Г А Сто о бнй " "

Заявитель

ЙаБмйОТЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ

Предлагаемый способ относится к технике получения высших жирных спиртов окислением жидких парафиновых углеводородов и применяется в пефгеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известен способ получения высших жирных спиртов окислением парафиповых углеводородов азот-кислородной смесью, содержащей

3,0 — 4,5% кислорода, в присутствии 4 — 5% борной кислоты от всех исходных углеводородов.

Борную кислоту, используемую в качестве этерифицирующего продукта, вводят в колонну. в виде суспензии в углеводородах перед на-. чалом процесса окисления в необходимом количестве для полного связывания спиртов, образующихся за полный окислительный цикл.

Это приводит к следующим нежелательным осложнениям процесса получения спиртов.

1. В ходе процесса окисления значительная часть борной кислоты продолжительное время находится в избытке, и ее нельзя эффективно использовать для этерификации спиртов вследствие количественного несоответствия реагирующих компонентов. В связи с этим часть борной кислоты улетучивается с отходящими газами либо выпадает в осадок.

2. В процессе окисления при высокой темгературе кристаллы борной кислоты укрупняются и оседают в реакторах, что затрудняет реакцию этерификации.

3. Технологический процесс предусматривает громоздкую схему регенерации борной кис5 лоты, что усложняет технологию получения спиртов, увеличивает затраты вспомогательных материалов.

4. Выделяющееся при окислении реакционное тепло не утилизируется, для его отвода

10 требуется эффективная система охлаждения.

Для усовершенствования технологии процесса получения высших жирных спиртов предлагается окисление углеводородов проводить в присутствии 5 — 18%-ного водного раствора

15 борной кислоты, подаваемой в реакционную зону при температуре 140 †1 С.

Пример. Смесь свежих и возвратных углеводородоь в соотношении 1: 1,2, выкипающпх при 275 — 320 С, загружают в ок слитель20 ную колонку (200 г), подогревают до температуры реакции и начинают окисление кислородом воздуха, подавая его в количестве

80 л час на 1 г окисляемого вещества. Готовят

15%-пый раствор борной кислоты и подают

25 его из вопонки непосредственно в зону реакции начавшегося процесса окисления (в верхшою или нижнюю часть окислительной колонки). Дозировку подаваемого la окисление раствора борной кислоты регулируют так, чтобы

30 и концу процесса окисления iòëåâoäot îäoâ до

280468

Таблица

Показатели QKclt;IBT(l

Подано

100% -ной борной кислоты на окисление, вес. Оо

Концентрация используемой борной кислоты, ПродолжиТемпера- тельность тура реак-,,,„и час йодиое число в<1 и рное число карбоиильное число кислотное число гидроксильное число

25,7

33,8

19,7

31,3

69,6

70,7

68,6

69,9

1,5

1,5

2,0

2,5

11,9

15,5

9,1

13,5

35,2

40,5

30,7

42,3

0,7

0,7

1,1

0,7

100

170

170 †1

150 †1

170

2

4,0

3,0

4,0

4,0

Предмет изобретения

Составитель Л, Крючкова

Редактор Г. В. Позднкк Текрсд A. А. Камы:иникова 1(oppcëîð Л. A. Царькова

Заказ 3363/3 Гар а >к 480 Под и иси ос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Мини тров СССР

Москва, Ж-35. Рауьискаи иаб., д. 4 5

Типо..рафия, ир. Сапунова, 2 гидроксильного числа 70 —.80 раствор кислоты был израсходован полностью. При этом одну операцию проводят при обычном температурном режиме 170 С, вторую — при переменном режиме 170 — 140 С It третью — при 150—. ° .

Из таблицы видно, что окисление углеводородов с подачей раствора борной кислоты в зону реакции (опыт 1) значительно ускоряется по сравненгпо с окислением углеводородов при том же температурном режиме и расходе борной кислоты, но с подачей последней в виде суспензии (опыт 4). Это связано с тем, что в процессе окисления за счет реакционного тепла происходит испарение влаги из вносимого раствора борной кислоты с одновременным тонким диспергированием борной кислоты в зоне реакций, которая в данном случае легко взаимодействует с образующимися спиртами и

1сатализирует реакцию. При этом также происходит утилизация реакционного тепла. КачесТвенные показатели оксидата, полученного по предлагаемому способу, не уступают показателям известного способа. Окисление углеводородов по переменному температурному режиму 170 — 140 С и с уменьшением (до 3%) расходом борной кислоты приводит к аналогичным результатам по скорости и качеству продуктов реакции (опыт 2).

Из таблицы также видно, то окисление углеводородов в присутствии водного раствора

140 С. Параллельно для сравнения окисляют углеводороды с суспензией борной кислоты по обычному режим;.

В таблице приведены результаты экспериментов. борной кислоты прп пониже| ной температуре (150 — 140 С) проходит достаточно активно, а качественные показатели оксидата по эфирному и карбонпльномз числ значительно уJI) чшаются.Аналогичные результаты получают при применении для окисления водных растворов борной кислоты, образующихся прп гидролизе борнокислых эфиров, что позволяет использовать их в процессе получения спиртов, исключая стади.о регенерации борной кислоты.

Способ получения высших жирных спиртов окислением парафийовых углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии катализатора — борной кислоты при температуре

40 до 200 С с последующим выделением целевого продукта изгестными приемами, отлича ощийсл тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса, катализатор подают в виде

5 — 18%-ного водного раствора борной кисло45 ты в зону окисления при температуре 140—

170 С.