Способ определения блокированного 4,4 @ - диизоцианатдифенилметана

 

Изобретение относятся к аналитической химии, в частности к определению блокированного 4,4 -дйизоцианат- ; дифенилметана. Цель изобретения - повышение точности определения. Опре«. деление ведут обработкой анализируе- . мого соединения амином при С в ,течение 50-100 мин. Процесс ведут с iпоследующим титрованием полученного раствора раствором H.SO в диоксане в присутствии индикатора - бромфенолового синего. Относительная ошибка составляет 0,72%. Способ определения не требует сложного оборудования. 5 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

09) (li) Ц11 g G О! Н Зl/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4130953/23-04 (22) 08 10086 (46) 15.07.88. Бюл. У 26 (71) Курский политехнический институт (72) В.С.Мальцева, А.К.Габдувалиева и М.Г.Захарова (53) 543.24(088.8) (56) Авторское свидетельстве СССР

В 1163258, кл, G 01 N 31/16, 1984.

Авторское свидетельство .СССР

В 555338, кл. G 01 N 31/16, 1976.

Крафтс Д. Методы анализа органичес- ких веществ, М.: Химия, 1975 с. 73 ° (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БЛОКИРОВАННО".

ГО 4 4 -ДИИЗОЦИАНАТДИФЕНИЛМЕТАНА (57) Изобретение относится к аналитн ческой химии в частности к определе

Э

3 нию блокированного 4,4 -днизоцианат» дифеннлметана. Цель изобретенияповышение точности определения. Опре». деление ведут обработкой анализируе», О мого соединения амином при 55-86 С в, течение 50-100 мин. Процесс ведут с последующим титрованием полученного раствора раствором Н $04 В диоксане в присутствии индикатора - бромфено- . лового синего. Относительная ошибка составляет 0,72Х. Способ определения не требует сложного оборудования, 5 табл, 140991 7

И зобретение относится к аналитичес кой химии, а именно к способам опреде» ления блокированных органических изоцианатов, которые находят применение в качестве основного компонента сме5 сей для пропитки тканей и придания нм . адгезионных свойств, в резино-технической промышленности, для производ( ства порошковых красок и специальных клеев, для получения термодеструкти- . рующих и антикоррозионных покрытий, Цель изобретения - повышение точ» ности определения.

Пример 1. Навеску анализируе

1 мого 4,4 «диизоцианатдифенилметана, блокированного с.-капролактамом, в

0,4 О, 5 г растворяют в диоксане в мерной колбе на 100 мл. К 10 мл этого раствора, отобранного для анализа, приливают 15 мл 0,17 н. раствора этиламина в диоксане и нагревают в колбе с обратным холодильником на о водяной бане прн 60 С в течение

50 мин. По охлаждении раствора избы 25 ток амина титруют 0,1 н. раствором серной кислоты в диоксане, используя ромфеноловый синий в качестве индиатора. Параллельно проводят холостой пыта 15 мп 0,17 н. раствора диэтил- 30 на титруют 0,1 н. раствором серной ислоты.

Введено блокизоцината 0,4880 г, айдеио 0,4844 г. Относительная ошиб а определения составляет 0,727. у5

П р и и е р 2. Растворы, приготовениые так, как в примере 1, выдержиают в течение 50 мин, изменяя темпе атуру нагревания реакционной смеси о т 45 до 80 С. Далее анализируют по 40 етоднке, приведенной в примере I.

Даииые. определения содержания

1 ф,4 -дйизоциаиатдифенилметана, блокиоваииого -капролактамом, при изме еиии температуры нагревания реак оиной смеси приведены в табл,l взедано блокизоцианата 0,4880 г, 4исло опытов (п) - 5, доверительная вероятность (р) - 0,95).

Пример 3. Анализируемые растворы приготовленные также, как

ls примере 1, выдерживают при 60 С, вменяя время выдерживания от 30 до

lI20 мни. Далее анализируют по мето» ,фике, приведенной в примере 1, Данные определения содержания

k,4 -диизоцианатдифенилметаиа, бло иуованного 6, «капролактамом, при иэ»

1чешении времени выдерживания реак ционной смеси, приведены в табл. 2 (введено блокизоцианата 0,4880 r, и - 5, р = 0,95) °

Иэ данных табл.! и 2 видно, что выдерживание реакционной смеси анализируемого блокиэоцианата с амином при температуре 55-80 С от 50 до

100 мин позволяет достигать достаточной точности определения блокированных изоцианатов.

Пример 4. Определение содержания блокизоцианатов в пропиточной смеси ЛБ-5, применяемой для придания адгеэионных свойств технической ткани ТЛК-200. Пропиточная смесь ЛБ-5. представляет собой водную дисперсию бутадиенвинилпиридинового латекса (ДКВП-10 х), смолы СФ 282 и блокизоцианата. Из 20 мл свежеприготовленной пропиточной смеси извлекают блокизоцианат порциями метиленхлорида по 25 мп 3 раза перемешивая смесь каждый раз в течение 8-10 мин. Объединенные экстракты переносят в колбу на 100 мл, разбавляют до метки метиленхлоридом н отбирают для определения блокизоцианата аликвотную долю в 20 мл. Далее анализируют пробу по методике, приведенной в примере I.

Результаты определения 4,4 -диизоI цианатдифенилметана, блокированного (-капролактамом, в пропиточной смеси

ЛБ-5:представлены в табл.3.

Из данных табл.3 видно, что предлагаемый способ анализа блокизоцианатов позволяет определять их содержа- . ние в пропиточных смесях с достаточ» ной точностью. (Hp и м е р 5. Навеску 4,4 -диизоцианатдифенилметана,.блокированного фенолом, растворяют в диоксане в мерной колбе на 100 мл. К 10,0 мл этого раствора, отобранного для анализа, приливают 15,0 мл 0,17 н. раствора диэтиламина в диоксане и нагревают в колбе с обратным холодильнио ком на водяной бане при 65 С в течение 60 мин. После охлаждения раствора избыток амина титруют 0,1 н. раствором серной кислоты в диоксане, используя бромфеноловый синий в качестве индикатора. Параллельно проводят холостой опыт: 15,0 мл 0,17 н. раствора диэтиламина в диоксане тит» руют 0„1 н. раствором серной кислоты в диоксане. (Проводят анализ образцов 4,4 -ди" изоцианатдифенилметана, блокированно3 1409917 го фенолом, в математическую обработку результатов анализа, которые ,представлены в табл.4.

Проводят сравнение результатов

Г 5 определения 4,4 -дииэоцианатдифенилметана, блокированного <--капролакта55 мом, предлагаемым и известным способами. В табл.5 приведены данные по

60 точности определения блокиэоцианатов предлагаемым и известным способами.

Таким образом, предлагаемый способ определения блокированных органичес75 ких изоцианатов является достаточно точным (относительная ошибка опреде80 ленин составляет 0,72%), не требует сложного оборудования и может быть

90 применен для их определения в слож> ных смесях, например в пропиточной смеси, используемой для обработки ре- 20 зино-технических изделий.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Зависимость

Способ определения блокированного зоцйаната от

4, 4 -диизоцианатдифенилметана путем реакционной обработки его амином в среде диокса- . 25

I на с последующим титрованием получен . Время выного раствора серной кислотой в присут . держивания, ствии индикатора, о т л и ч а ю - мин, шийся тем, что, с целью повышения точности определения, обработку проводят при нагревании при 55-86 С 30 в течение 50-100 мин, серную кислоту используют в виде раствора в диокса- 40 не и в качестве индикатора применяют бромфеноловый синий.

Продолжение табл,!

0,4843

0,4839

0,4838

0,4835

0,4740

0,4182

0,74

0,83

0,86

0,91

0,86

14,70

Таблица 2 ошибки определения блокивремени выдерживания смеси (при t 60 С) . "\

Средний результат, r о сительная бка, Я

7,12

0,4532

0,4827

0,4838

1,08:

35 50

0,85

Таблица 1 Зависимость ошибки определения блоки зоцианата от температуры нагрева

C реакционной смеси (при < =- 50 мин) 60

0,4847 0,67

0,4831

0,4842

0,4839

0,4690

0,4262

0 ° 91

0,77

0,84

100

4,51

0,4477 9,48

0,4721 3,27

120

12,66

Таблица 3

Результаты определения блокизоцианата в пропиточной смеси (введено 0,4880 г, п !О, р 0,95) Средний результ

70 носительная шибка, Ж

1,95

98 4

0,85

98,42+1,92

Таблица 4 о математическая обработка результатов анализа блокизоцианата (введено 0,3784 г, и 10, р = 0,95) Относительная ошибка

Доверител интервал

Стандарт отклонен

98,95+0,36 0,37 а««нн«ФВн««« «« «УФ««»«««ю«а«« Ф«««««н«ВФВ ФВ ю ФФ ««

Та0блица 5

Статистическая обработка результатов определения блокизоцианата предлагаемым и известным способами (ннаиано Оноаиаоиианаоа 0,«880 r, о lO, р 0,99)

I ан

Средний Стандартно Доверительный тносительрезуль- отклонение интервал ая ошибка тат, Х

Способы н «««««и «

Предлагаемый

99,16+0,73 0,72

0,31

99,16

33982 э

Известный

Составитель Л.Русанова

Редактор И.Касарда Техред Л,Олийнык Корректор А.Тяско

«н««юн н««Ф ° Ф«м««\««««юь \ ч «««юэаю««анно«н«а ФФ««ю «Ф I«»

Заказ 3470/39 Тираж 847 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

° « ««»

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4