Способ получения сополимера винилхлорида с виниловым спиртом

 

Изобретение относится к химии полимеров и позволяет получать сополимер винилхпорида с виниловым спиртом с условной вязкостью 20%-ного раствора 44-46 с со степенью дегидрохлорирования винилхлоридных звеньев 0%, что достигается последовательной обработкой сополимера винилхлорида с винилацетатом с влажностью 20-40% 2,5-4,5%-ным раствором щелочи в метаноле и смесью 5-10%-ного раствора гипохлорита натрия с эквимолярным количеством уксусной кислоты в течение 20-40 мин при.объемном соотношении сополимера к раствору гипохлорита натрия 1:0,9-1,5. 1 табл. : (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК.„Я0„„1419991 А 1 (д) 4 C 08 F 214/06, 218/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1Ц >су

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4129100/23-05 (22) .04.10.86 (46) 30,08.88. Бюл. Ф 32 (71) Волгоградский политехнический институт (72) Е.В.Богач, В.А.Гайдуков, Г.Н.Зотов, А.Ш.Лукманов, А.Б.Кочнов, В.А.Навроцкий, В,И.Оленин, О.И.Тужиков, Я.Л.Ускач, О.Н.Шереметьева и- Ю.Я. Хлынов (53) 678. 631. 14 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР Р 604850, кл. С 08 F 8/12, 1976.

Авторское свидетельство СССР

У 730708, кл. С 08 F 218/08, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ВИ», НИЛХЛОРИДА С ВИНИЛОВЫМ СПИРТОМ (57) Изобретение относится к химии полимеров и позволяет получать сополимер винилхлорида с виниловым спиртом с условной вязкостью 20Х-ного раствора 44-46 с со степенью дегидрохло" рирования винилхлоридных звеньев 07., что достигается последовательной обработкой сополимера винилхлорнда с винилацетатом с влажностью 20-407.

2,5-4,57.-ным раствором щелочи в метаноле и смесью 5-107.-ного раствора гипохлорита натрия с эквимолярным количеством уксусной кислоты в течение

20-40 мин при .объемном соотношении а сополимера к раствору гипохлорита ф и натрия 1: О, 9-1, 5, 1 табл.

1419991

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения сополимера винилхлорида с виниловым спиртом который может быть исУ

5 пользован для клеевых, электроиэоляционных и лакокрасочных композиций, в также в производстве магнитных лент.

Цель изобретения — снижение условной.вязкости сополимера и уменьшение степени дегидрохлорирования винилхлоридных звеньев сополимера.

Пример 1 (сравнительный по прототипу). В реактор, снабженный перемешивающим устройством и обратным холодильником, вводят 100 г сополимера винилхлорида с винилацетатом (состава 85 и 15Х соответственно с содержайием влаги 15 мас., условной вязкостью 45 с) и 300 г 1,27ного метанольного раствора щелочи, затем к полученной суспензии прибавляют 10 r гексаметилентетрамина и

1 г гидрохинона и ведут процесс при

69-70 С в течение 1,5 ч. Сополимер 25 отделяют от маточника, промывают обессоленной водой и сушат при 60 С.

При этом получают 92 r омыленного сополимера, содержащего 7,45 мас.7. звеньев винилового спирта. условная 30 вязкость 20 -ного раствора полученйого продукта в метилэтилкетоне 64 с, степень дегидрохлорнрования 2,6 .

Сополимер представляет собой порошок оранжевого цвета, 35

Пример 2. В реактор, снабженный перемешивающим устройством и обр атным холодильником, помещают

125 r сополимера винилхлорида (ВХ) 40 с винилацетатом (ВА), состава 85 и

15 мас, соответственно, с влажностью

25 мас. и условной вязкостью 20 -ного раствора B метилэтилкетоне (ИЭК)

45 с. Туда же при перемешивании добавляют 344 г 3,5 -ного метанольного раствора едкого натра (из расчета

3,5 мас. ч. на 1 мас,ч. сухого сополимера) и проводят обработку сополимера при 66-70 С в течение 1,5 ч. Полученную реакционную массу нейтрализуют (до рН 7) добавлением концентрированной уксусной кислоты (можно применять любую другую кислоту, не вступающую во взаимодействие с полимером и метанолом). Затем к реакционной массе прибавляют 6,65 г концентрированной уксусной кислоты и

110 r 7,5 -ного водного раствора гипохлорита натрия (иэ рачета 1,1 мас.ч, на 1 мас.ч. сухого сополимера) и полученную смесь выдерживают при перемешивании и используемой ранее температуре в течение 30 мин. После этого реакционную массу охлаждают о до 30 С, отделяют полученный сополимер винилхлорида с виниловым спиртом, промывают его обессоленной водой и сушат при 60 С. Полученный сополимер ВХ с ВС представляет собой порошок белого цвета с полной раство римостью и бесцветным раствором, ус- ловная вязкость 207-ного раствора в МЭК 44 с, степень дегидрохлорирования звеньев ВХ ОХ. Содержание хлора

52,0 мас.Х, звеньев ВС вЂ” 5,9 мас.Х, экстракция пленки, сшитой гексаметоксиметилметамином, 3,4 мас.Х.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 2, с тем отличием, что 100 г сополимера ВХ с 3A, (условная вязкость 45 с) с влажностью

40 мас.Х обрабатывают 4,5Х-ным метанольным раствором едкого натра, взятым в количестве 210 г (3,5 мас.ч. на 1 мас.ч. сухого сополимера), при вышеуказанной температуре в течение

3,5 ч. После нейтрализации реакционной массы к ней прибавляют 2,18 r концентрированной уксусной кислоты и 54 r 5,0Х-ного водного раствора гидрохлорита натрия (0 9 мас.ч. на

1 мас.ч. сухого сополимера), в приI сутствии которых массу выдерживают при 60 С и перемешивают в течение

20 мин. Полученный сополимер ВХ с ВС. представляет собой порошок белого цвета с полной растворимостью и бесцветным раствором, условная вязкость

20 -ного раствора в ИЭК 44,5 с, степень дегидрохлорирования ВХ ОХ, содержание хлора 52 мас. экстракция сшитой пленки 4,4 мас., содержание звеньев BC 5,47 мас. .

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 2, с тем отличием, что 100 r сополимера ВХ с ВА (условная вязкость 45 с) с влажностью

20 мас.7. обрабатывают 2,5Х-ным метанольным раствором едкого натра, взятом в количестве 240 r (3,9 мас.ч. на 1 мас.ч. сухого сополимера), при вышеуказанной температуре в течение

2 ч. После нейтрализации реакционной массы к ней прибавляют 9,66 r концентрированной уксусной кислоты и

120 r 10,07-ного водного раствора

1419991

° ойства волу>таеюго coao/ol»

Соотво вавил сукой сополв

>сер/ве тавола вый раствор ве лоси вас.е.

Влаввос сол

la> p вас охлевт ахял еталола» ого растора ае ос>и > хщ слое

СолерIa>a е» ев ра лз осте

0Х-хоо раст ора °

1!Зх, с с.2

1 (сравввт.) 15,0

1,2

49 63 2>6 7,45 Ораквеввй

1/3 5 1>5 О О (ao лротот.)

2 с

1, 1/ t ° 66-70 30 44 О

1/35 15 75

5, 9 Велмй

5,47 В а

5,60 eea4>k

3,5

2S,Î

0,9/1

1/3,5 3,5

1/3,5 2,0

20 44 S 0

40 46 О

S,0 ж,о

4,S

tO,0

1, 5/1

20,0

2,5 во

О,Э. 6,3О Матей! (5 (ховтр.)

6 (ковер.) 1e,О

1/3,0 г,о 10.0

1/3 S 3,S 5,О

1,5/!

0,9/1

2,5

4 > 62 йелтхе>

41 О 4>5

20 44,S

7 (хор;) 2О О

8 (aaatp.) 40,О

9 (р.} 40,О

10 (ховтр.) 20,0

11 (ховтр.) 40,0

12 (ховтр.) 20,0

13 (ховтр.) 40,0

t4 (хохтр.) 20,0

1/3>0 2,0 10,0 . 1,5/1

2,3

4,47

Во 4О 4S бо 20 48 е.6

1/3,5 3,5

1/3,5 3.5 !

/3,0 2,0

0 ° 9/!

0,9/!

4,6

5,0

4>5

4,О

0,2 5,45

44 ° 5

46,0

1 ° 5/1

2,5

80 40

60 20

ВО 4О

tt,о

5 ° 60 йавтвв

44,5

0,8/!!

/35. 35 50

1/3 0 2,0 100

1/3,5 3,5 5,0

4,5.

0,3 5>45

2,5

1,6/ !

4,5

0,9/!

44 ° S

03 S45

1/3,0 2,0 10,0, 1,5/1

2,5

82 40

S,6О.

46 0

15 (хо>ггр.) 40,0 4 S

0>15 5>44 Иалтта4

1/35 35 50

1/3,0 2,0 10,0

0,9/t

44,5

d,6О Ораввевмв

t6 (хохтр.) 20,0

2 5

1, 5/1

4! е

Соао>во>ер ВХ с Bk, состава 85 в 15 вес.X соответствевво с услохвой ххэхоствв 202вого раствора в !9К 45 с>

ВНИИПИ Заказ 4287/23 Тираж 434 Подписное

Произв-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гипохлорита натрия (1,5 мас.ч. на

1 мас.ч. сухого сополимера), в присутствии которых массу выдерживают при 80 С и перемешивании в течение

40 мин. Полученный сополимер ВХ с ВС представляет собой порошок белого цвета с полной растворимостью и бесцветным раствором, условная вязкость

20%-ного раствора в МЭК 46 с, степень дегидрохлорирования звеньев

ВХ 0%, содержание хлора 51,9 мас.%, звеньев BC 5,6 мас.Ж, экстракция сшитой пленки 4,1 мас.Ж.

Пример 5-16. Выполняют ана-, логично примеру 2.

В таблице приведены условия получения и свойства сополимера ВХ-EC no примерам 1-16.

Формула изобретения

Способ получения сополимера винил-. хлорида с виниловым спиртом путем щелочного гидролиза влажного сополимера винилхлорида с винилацетатом в среде метанола прн нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью снижения условной вязкости сополимера и уменьшения степени дегидрохлорирования и цветности сополимера, сополимер винилхлорида с винилацетатом с влажностью 20-40% последовательно обрабатывают 2,5-4,5%-ным-раствором щелочи в метаноле и смесью 5—

10%-ного водного раствора гипохлорита натрия с эквимолярным количеством уксусной кислоты в течение 20-40 мин при массовом соотношении раствора гипохлорита натрия к сухому сополимеру, равном 0,9-1,5:1.