Способ получения технического диоксидифенилсульфона

 

Изобретение касается сульфоновых соединений, в частности получения технического диоксидифенилсульфона, используемого в качестве промежуточного продукта для синтеза дубителей кожи и при электролитическом лужении жести В металлургии. Цель - повьппение качества целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией фенола с конц. ,4 при .80-110°С с последунщим нагреванием реакционной массы до 170 -180 с при атмосферном давлении, а затем при 30-80 мм рт.ст. с одновременной отгонкой фенола. Эти условия позволяют ПОВЫСИТЬ т.пл. целевого продз та до 207-210 С (против 202-203°С) при его выходе 92,8% и снизить продолжительность процесса до 17-18 ч (против 25-27 ч). I табл. § W

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

511 4 С 07 С 147/1О

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 412520! /23-04 . (22) 31.07.86 (46) 07.09.88. Бюл. Ф 33 (71) Новомосковское производственное объединение "Оргсинтез" (72) В.А.Аскарова, Е.И.Досовицкий, Т.В.Зайцева, И.Я.Имас, Е.М.Суханова, С.Н.Хахин, А.М.Цевелев, Г.В.10рлов и В.И.Гончаренко (53) 547.544.3.07(088.8) (56) Производство диоксидифенилсульфона. Технологический регламент

Ф 10, Новомосковское. производственное объединение "Оргсинтез", 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГО

ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА (57) Изобретение касается сульфоновых соединений, в частности получения

„„Я0„„1421737 A 1 технического диоксидифенилсульфона, используемого в качестве промежуточного продук та для синтеза дуб ителей кожи и при электролитическом лужении жести в металлургии. Цель — повышение качества целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией фенола с конц. Н ЯО.+ при

80-110 С с последуюшим нагреванием реакционной массы до 170-180 С при атмосферном давлении, а затем при

30-80 мм рт.ст. с одновременной отгонкой фенола. Эти условия позволяют повысить т.пл. целевого продукта до

207-210 С (против 202-203 С) при его выходе 92,87 и снизить продолжительность процесса до 17-18 ч (против

25-27 ч) . табл.

1421737

Изобретение относится к усовершен:ствованному способу получения техни.ческого диоксидифенилсульфона (смесь

4,4- и 2,4-диоксидифенилсульфонов), используемого в качестве промежуточного продукта при синтезе дубителей для .дубления жестких кож, а также в металлургии при электролитическом лужении жести. 1О

Целью изобретения является повы-,,шение качества целевого продукта и интенсификация процесса..

Цель достигается проведением второй стадии нагревания смеси избытка фенола и концентрированной серной кислоты, начиная с температуры 170180 С, при остаточном давлении 30—

80 мм рт.ст. с. одновременной отгонкой фенола. 20

Пример !. В трехгорлую колбу-, снабженную механической мешалкой, термометром и капелькой воронкой и обогреваемую автоматически с помощью глицериновой бани системой, включаю- 25 щей в себя контактный термометр, тепловое реле и электроплитку, загружают 472 г фенола. При достижении температуры 80 С начинают загрузку

119 г серной кислоты. Загрузку кислоты ведут медленно так, чтобы температура поднималась не более, чем на

1 С в 1 мин. После загрузки всей мас-, cbl реакционную смесь подогревают до

105оС, выдерживают при этой температуре 2 ч. Затем вновь начинают разо" о грев сначала до 155 С в течение 3 ч, потом до 175 С в течение б ч, В процессе нагрева из реакционной массы отгоняются вода и фенол. Пары воды и фе-40 иола проходят дефлегмационную колонку, обогреваемую паром, конденсируют" ся в холодильнике и собираются в приемник. При температуре 175 С дефлегматор отключают, в системе создают остаточное давление 0,01 МПа и продолжают подъем температуры до 190 С в течение 6 ч. Получают 274 г технического диоксидифенилсульфона с т.пл. 207 С, 50

II р и м е р 2. В аппарат при размешивании загружают 472 мас.ч. фенола в пересчете на 100%, нагревают до о

80 С и медленно придают 132,5 мас.ч.

92,6%-ной серной кислоты с таким расчетом, чтобы температура массы поднималась не быстрее 1 С s 1 мин.

Смесь подогревают до 105 С и выдерживают 2 ч при этой температуре и размешивании. Затем температуру реакционной массы поднимают за 3 ч до 155 С и продолжают нагрев до 165 С в течео ние 5 ч. При этой температуре в аппарате создают разрежение (остаточное давление не выше 80 мм рт.ст.) и продолжают подъем температуры до

190 С еще в течение 5 ч. При этом масса загустевает, с трудом эвакуируется из аппарата на воду. После. выделения получают 236 мас.ч. технического диоксидифенилсульфона с т.пл.200 С, содержанием фенола 1,5%. Выход Sl 5X.

Во время реакции отгоняется 263 мас.ч, 100Х-ного фенола.

Пример 3. В реактор при размешивании загружают 472 мас.ч. фенола в пересчете на 100% и при 80 С дозируют 132,5 мас.ч. 92,6%-н6й серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура поднималась на lоСв 1 мин, Смесь нагревают до 105 С, выдерживают 2 ч и в течение 3 ч поднимают температуо ру до 155 С, затем продолжают нагревание до 189 С в течение 6,5 ч ° При о температуре 189 С в системе создают остаточное давление 80 мм рт.ст. и продолжают подъем температуры до

190 С в течение 8 ч. Массу сливают на воду и получают после отделения от воды 280 мас,ч . диоксидифенилсуль-. фона,с т.пл. 200,5 С и содержанием фенола 1,3%. Выход 92,8Х. Во время реакции отгоняют 248,6 мас.а, 100%ного фенола.

Пример 4. В реактор при размешивании загружают 472.мас.ч. 100Хного фенола, нагревают до 80 С и дозируют 132,5 мас.ч. 92,6%-ной серной кислоты так, чтобы температура массы поднималась не быстрее в 1 мин. о

Массу нагревают до 105 С, выдерживают 2 ч и в течение 3 ч поднимают го температуру до 155 С, нагревание продолжают до 175оC в течение б ч и создают остаточное давление 110 мм рт.ст., в течение 11 ч температура повышается до 190 С. После вьщеления получают 263 мас.ч. продукта с т.пл.

201 С. Содержание фенола 1,3%. Выход

92,7%. Во время реакции отгоняют

258 мас.ч. 100Х-ного фенола.

В таблице приведены данные о характеристике целевого продукта и продолжительности процесса.

Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получать целе-. вой продукт с лучшим качеством (т.

1421737 пл. 207-210 С против 202-203 С), а также сократить время проведения реакции с 25-27 до 17-18 ч.

Общая продолжитель- . ность процесса,ч-мин

Характеристика готовой продук та

Спбсоб

Темпе- Остальные покаратура плавления, С за тели

Изв естНый

27-00

202 В соответствии с ТУ 6-14-14-79

203

Лредлагаемый

207

17-15

17-45

16-35

208

210

Сос тавитель Т. Власова

Техред,А.Кравчук Корректор В.Романенко

Редактор Н.Гунько

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4388/24

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород,,ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения технического диоксидифенилсульфона взаимодействием избытка фенола с концентрированной . 10 серной кислотой сначала при 80-110 С с последующим нагреванием реакцион ной массы и отгонкой непрореагировавшего фенола, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и интенсификации процесса, последующее нагревание реакционной массы, начиная с 170-180 С, проводят при остаточном давлении 30—

80 мм рт.ст. с одновременнсй отгонкой фенола.