1-(n-ацил)аминонафталин-5-сульфамиды для синтеза замещенных аминонафталинсульфамидов

 

Изобретение касается сульфамидов, в частности 1-(N-ацил)-аминонафталин-5-сульфамидов, содержащих в последней группу: а) пиридил, б) морфолил, в) NH(CH₂)₃CH₃, г) , а в ацильной группе - бензоил, которые могут быть использованы для синтеза замещенных аминонафталенсульфамидов, флюоресцентных красителей. Цель - создание исходных веществ для красителей указанного типа. Синтез ведут, например, из 1-(N-карбобензокси)-аминонафталин-5-сульфохлорида и морфолина при 25С. Выход до 93% . Использование новых веществ для получения красителей с флуоресцентными свойствами позволяет синтезировать легко детектируемые ферментные субстраты (чувствительность возрастает в 2,85 - 8,3 раза). 2 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамид формулы где NR₁R₂N , NO NHCH₂CH₂CH₂CH_{3 ,} которые могут быть использованы в химической промышленности для получения флуоресцентных красителей. Целью изобретения является получение веществ, которые могут быть использованы как исходные соединения для синтеза 1-аминонафталин-5-сульфамидов, обладающих флуоресцентными свойствами. П р и м е р, 1-(N-карбобензокси)аминонафталин(N', N'-3-оксапентаметилен)сульф-амида. К раствору 2 г (5,2 ммоль) 1-(N-карбобензокси)аминонафталин-5-сульфохлорида, перекристаллизованного из смеси СНСl₃-гексан, в 15 мл пиридина при перемешивании на магнитной мешалке добавляют 2 мл свежеперегнанного морфолина при 25^оС, перемешивание продолжают 2 ч при той же температуре. Полученный желтоватый раствор выливают при интенсивном перемешивании в гетерогенную смесь 200 мл воды, 16 мл концентрированной Н₂SO₄ и 60 мл СНСl₃. Нижний слой отделяют, водный -экстрагируют 30 мл СНСl₃ и отбрасывают. Объединенные хлороформные вытяжки промывают последовательно 10 мл 1 н. Н₂SO₄, 20 мл Н₂О, 20 мл 5% -ного NaHCO₃, 20 мл Н₂О и упаривают в вакууме водоструйного насоса до объема 10 мл, добавляют 30 мл изопропанола, упаривают до 8 мл. Оставляют при -4^оС на 6 ч, кристаллы фильтруют, промывают 1 мл этанола, растворяют в 50 мл кипящего этанола, добавляют 0,1 г Супер Сэл-Гифло (инфузорная земля) и 0,2 г активированного угля, фильтруют, упаривают до 7 мл и оставляют при -4^оС на 12 ч. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, промывают 0,5 мл этанола, сушат в вакууме 0,01 мм рт. ст. над парафином, КОН, Р₂О₅. Т. пл. 167^оС, R_f= 0,88 (соотношение хлороформа и метанола 10: 1), R_f = 0,12 (соотношение гексана и этилацетата 2: 1). Хроматограмма на пластинках "Силуфол", детекция по флюоресценции при облучении УФ-светом (возб. 360 нм). Выход 2,1 г (93% ) ИК-спектр, см^-1, 3360, 1710, 1602, 1530, 1500, 1465, 1346, 1250, 1170, 1160, 1120, 1080, 1055, 950, 826, 790, 775, 750, 730. Строение соединения подтверждается также ЯМР-спектрометрией. Другие 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамиды получают аналогично. Данные анализа и т. пл. приведены в таблице. Положительный эффект 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамидов достигается возможностью получения на их основе 1-аминонафталин-5-сульфамидов, флуоресцентные свойства которых позволяют получать легко детектируемые ферментные субстраты. 1-Аминонафталин-5-сульфамиды получают деацилированием соответствующего 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамида раствором бромистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре. (56) Авторское свидетельство СССР N 1278361, кл. С 12 Q 1/00, 1984.

Формула изобретения

1-(N-Ацил)аминонафталин-5-сульфамиды общей формулы / где NR₁R₂ , / NHCH₂ CH₂ CH₂ CH_{3 ,}/ для синтеза замещенных аминонафталинсульфамидов.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 02.07.1995

Номер и год публикации бюллетеня: 36-2002

Извещение опубликовано: 27.12.2002        

---