Способ получения 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2н- изоиндол-1,3-дионов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

Ьц 4 С 07 П 209/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTV о

F о м

В(:Н,С0ОВ 0 хднф-Q p, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ИОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3740826/23-04 (22) 15.05.84 (31) 86213/83 (32) 16,05.83 (33) (JP) (46) 30.09.88. Бюл. Р 36 (71) Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (ЗР) (72) Еики Нагано, Рио Есида, Хироси

Мацумото, Сунити Хасимото и Кацузо

Камосита (JP) (53) 547,475.07 (088.8) (56) Патент США Р 2878224, кл. 260-326, опублик. 1975. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ

ФЕНИЛ-4,5,6,7-ТЕТРАГИДР0-2Н-ИЗОИНДОЛ1,3-ДИОНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-замещенных фенил-4,5,6, 7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов (изоиндолы) общей формулы

„,SU „„1428196 А Ъ е Х "; R — С -Сь-анкил, С -С -циклоалкил, пропаргил, С Сз-хлоралкил, низший С< -Сд-алкоксиэтил, низший С1-Cq-алкоксикарбонилметил, фенил, которые проявляют гербицндную активность. Цель изобретения — разработка способа получения новых соединений, проявляющих более высокую активность, Получение ведут иэ соединения формулы асн,соон 0 где Х указано, и спирта ROH где R указано, при кипении реакционной массы в присутствии дегидрирующего агента. Процесс проводят в среде органического растворителя — ароматического углеводорода. 5 табл.

1428196

Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Низоиндол-1,3-дионов (здесь и далее

II

5 называемые как изоиндол/ьу ) формулы

X О, (,) 8СН,СООК О

10 где Х -хлор или бром;

К вЂ” С -C6-алкил, С5-С -циклоалкил, 15 пропаргил, Су-С -хлоралкил, низший С1-С -алкоксиэтил, низший С -С,1-алкоксикарбонилметил, фенил, проявляющих гербицидную активность. 20

Цель изобретения — изыскание новых соединений, обладающих более высокими гербицидными свойствами.

Пример 1. К раствору 2-(4хлор-2-фтор-5-карбоксиметилтиофенил)- 25

4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3диона (1,2 г) и этилового спирта (1,0 r) в толуоле (20 мл) добавляют небольшое количество пара-толуолсульфокислоты и смесь кипятят с обратным 30 холодильником в течение 3 ч. В реакционную смесь добавляют воду. Толуольный слой отделяют, сушат и концентрируют. Остаток очищают путем хроматографирования на силикагеле, получив 0,1 r 2-/4-хлор-2-фтор-5этоксикарбонилметилтиофенил-4,5,6,7, тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дион. п 1,5670 °

* Таким же способом были получены другие изоиндолы (Х), примеры которых приведены в табл. 1.

Пример 2. 2-(4-Хлор-2-фтор5-карбоксиметилтиофенил) 4,5,6,7- 45 тетрагидро-2Н-изоиндол- t,3-дион (2468 г), толуол (6365 мл), циклопентанол (747 r) и пара-толуолсульфо" новую кислоту (63,6 r) загружают в реакционный сосуд и полученную смесь нагревают при 95-120 С с обратным холодильником в течение 9 ч, в течение которых вода, получаемая как побочный продукт, отгоняется с ломощью охлаждаемой глубокой ловушки. После охлаждения к реакционной смеси добавляют воду (1,59 л) и затем перемешивают. Слой толуола отделяют от водного слоя и водный слой экстрагируют толуолом (1 л) три раза. Слой толуола и толуольные экстракты соединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток кристаллиэуют в условиях охлаждения водой и отбирают, после чего промывают холодным метанолом с получением 2-(4-хлор-2-фтор-5-циклопентилоксикарбонилметылтиофенил)4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3диона (2340 r). Выход 777.

Изоиндолы (1) предлагаемого изобретения могут быть использованы вместе с другими гербицидами для улучшения их активности как гербицидов. В некоторых случаях, можно ожидать синергического эффекта. Кроме того, они могут быть -нанесены в сочетании с инсектицидами, аскарицидами, нематоцидами, фунгицидами, регуляторами роста растений, удобрениями, веществами, улучшающими почву. Кроме того, изоиндолы (1) могут быть нанесены как гербициды на сельскохозяйственные вспаханные поля и на рисовые поля также. Они могут быть также полезны как гербициды для фруктовых садов, пастбищ, газонов, леса, полей с несельскохозяйственными культурами и т.д. Дозировка изоиндолов (1) может варьироваться в зависимости от погодных условий, способа приготовления, времени года, способа нанесения, обрабатываемой почвы, урожая и вида сорняков и т.д. Однако в основном дозировка варьируется от 0,02 до

100 r, предпочтительно от 0,05 г до

50 г активного ингредиента на ар (на 100 м ) Биологические свойства изоиндолов как гербицидов приведены в следующих примерах, в которых их фитотоксичность по отношению к зерновым культурам и гербицидная активность по отношению к сорнякам проверяются путем визуального наблюдения за степенью прорастания, так же как и за степенью ингибирования роста и обозначаf ются в виде индекса 0,1, 2,3, 4 или

5. Число "0" означает отсутствие различия между обработанными и необработанными растениями, а число "5"полное ингибирование или смерть растения.

Для сравнения были использованы соединения А .

1428196

Cl N

Формула

SCH COOH О где Х-хлор или бром;

R — С„-С6 — алкил, Cg -С -циклоалкил, пропаргил, С -Сз-хлоралкил, низший С -C4-алкоксиэтил низший С,-С4-алкоксикарбонилметил, фенил, отличающийся тем, что

;тетрагидрофталимид формулы

О

Примериспытаний1.

Чаны (33 см «20 см «11 см) наполняют верхним слоем полевой земли и засевают семенами кукурузы, пшеницы, сои, 10 дурнишника утолщенного, канатника

Теофраста, ипомеи пурпурной, конопли, щирицы колосистой, мари белой. В течение 18 дн в теплице проводят культивацию. Определенное количество тес- 15 тируемого соединения в вйде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий агент, разбрызгивают на листву тести- 20 руемых растений сверху при помощи небольшого ручного распылителя с распы" ляемым объемом 5 л на 100 м . После этого тестируемые растения вновь помещают в теплицу на 20 дн, проверяют 25 гербицидную активность и фитотоксичность. В момент нанесения размер ростков тестируемых растений изменяется1 в зависимости от вида, но в основном они содержат от 1 до 4 листков и высота их составляет от 2 до 12 см. Ре. — зультаты приведены в табл, 2.

Пример испытаний 2. Пласт° массовые горшки (диаметром 10 см, высотой 10 см) заполняют верхним сло35 ем полевой земли и засевают семенами ийомеи пурпурной и канатника Теофраста и сверху засыпают землей. Определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концент- 4pl рата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, раз фрызгивают по поверхности почвы при помощи небольшого ручного распылителя с распыляемым 10 л объемом íà 45

100 м, после чего почву хорошо перемешивают на глубине 4 см. После этого семена сои и хлопка высевают в горшки. В течение 20 дн в теплице происходит культивация растений и исследуется гербицидная активность.

Результаты приведены в табл. 3.

Пример испытаний 3. Цилиндрической формы пластмассовые горшки (диаметром 8 см, высоток 12 см)

55 наполняют землей с рисовых полей и высевают в нее семена петушиного проса, широколиственных сорняков (например, воробьиного проса, красностебельника, повойничка) и почки стрелолиста на глубину 1-2 см. Заливают горшки водой для обводнения.

Рассаду риса с 2 листочками пересаживают в горшки и помещают для дальнейшего роста в теплицу. После 6 дн определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой (5 мл) наносят в горшки путем полива. Тестируемые соединения оставляют для дальнейшего прорастания в теплице на 20 дн, исследуется их гербицидная активность и фитотоксичность.

Результаты приведены в табл. 4.

Пример испытаний 4. Пласт-. массовые горшки цилиндрической формы (диаметром 10-см, высотой 10 см) наполняют верхним слоем полевой поч1 вы, засевают семенами петушиного проса, овса, огородной редьки и канатника Теофраста и выращивают.в течение 10 дн в теплице; Определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата,. соответствующего рецептуре примера

2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий агент, разбрызгивают на листву тестируемых растений сверху посредством небольшого ручного распыт1ителя с объемом 10 л на 100 м °

Через 20 дн культивации в теплице п зоверяют гербицидную активность.

Результаты приведены в табл. 5.! изобретения

Способ получения 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Ч-изоиндол1,3-дионов общей формулы

1428196 ет укаэанные значения, при кипении реакционной массы в присутствии дегидратирующего агента в среде органи5 ческого растворителя — ароматического углеводорода.

Т а б л и ц а 1

ОF х О и.

ВСН COOR О

Соеди- Х кение

Физическая константа

Выход, 7 0

39

10

n 1,5695 и р 1,5740

20

-СН2СН Cl

13 и р 1,5705

СН СН-СН С1 и

Cl

Br

Стеклообразная масса

Br

Br

12

13

8CHJCOOH О где Х имеет указанные значения, обрабатывают спиртом ROH, где R име-СН,СН, -СН, (СН,), СН, -CH C==CH

-СН СН ОСН

-СН СО СН СН

-СН, -CH CH Cl пв 1,5670 лЬ и 1,5590 и р 1,5570 и, 1,5640

n 1,5420 и 1,5863

1428196

Таблица 2

ПасВьюнок рь лая оноплен чер-. ный

1 ипомея пурпур иая

5 5

О 1 5 5

0,16

2 2 2

0,63

2 1 О 5 5

О,!6

0,63

6 е. 5

5 5

2 2

О,!6

О 0 0

063 2 1

4 - 4

0,16

5 5

5 5

5 5

5 5

5 4

5 5

5 5

016 0 0 5 5

1 О 1

0,63

5 " 5

5 5

1 - 4

0 . 2

0,16

О О 0

2 4

3 3

О! 1

5 5

1 О

5 5

0,63 2 1 1 5 5

0 О

5 5

5 5

0 63

1 1 . 2

0 0 1

5 5

4 5

5 5

3 ° 4

0,16

4 5

0,63 2 1 2 5 5 12

5 5

3 4

0,16

О О 0 4 5

0,63 2 2 2

6 063 2 . 2 1

016 1 1 . 0

0i63 2 2 2

016 1 .О О

В 063 1 1 1

0,63 О 0 1

О 16 0 О 0

016 1 О 0

5 .5

5 . 5

5 5

5 . 5

5 5

5 5

5 5

5 5

Гербицидная .активность

5 5 S S

4 5 4 3

5 5 5 . 6

5 4 4 4

5 5 . 4 5

5 5 5 5

5 5 5 5

4 5 4 4

5 5 5 5

4 S 5 4

4 5 4 5

1428196

Таблица 3

Фитотоксичность соя кукуруза канатник

Теофраста ная

О

0 5

20

О

О

О

20

О

О

20

О

О

20

О

Таблица 4

Гербицидная активность

Дозиров- Фитотокка, сичность г/100 м2 .

Соединение

ОстРисовая рассада етушиное просо ро" лист

10

Соеди- Дозинение ровка, г/100 м

Гербицидная активность вьюнок ипомея пурпурШироколиствен ный сор няк

1428196

Продогскение табл.4

Соед нени

Гербицидная активность тотокчность

Ост"

Петуисовая ассада роМист шиное просо

10

Таблица 5

Гербицидная активность

Соединение

Петушиное, просо

10

10

10

10

Составитель Н. Гозалова

Редактор И. Касарда Техред А. Кравчук Корректор Н.Король

Заказ 4870/59 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4озирова

/100 м

Дозировка г/100 м

Широколиствен ный сор няк

Овес Редька Канатник огород- Теофраста ,ная