Способ получения 2-нитро-6(5н)-фенантридинона
Изобретение относится к химии гетероциклических нитросоединений, в частности к получению 2-нитро-6 (5Н)-фенантридинона, который используется в синтезе пигментов и красителей . Цель - увеличение выхода целевого продукта и повышение селек- / тивности процесса. Синтез ведут нитрованием 6(5Н)-фенантридинона HNO (плотностью 1,40-1,42 г/см ) в при- . сутствии 4 (плотностью 1,83- 1,84 г/см) и йода в молярном соотношении 1:(1,12-1,15):(4,7-5, :(О,62-0,7). Процесс ведут в среде уксусной кислоты при 40-120 С. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 10-15% при небольшом расходе HNO).
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
PECrIYS JlHH (sg 4 С 07 С 79/10
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ASTOPCHOIVlY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОткРытий (21) 4196709/23-04 (22) 27. 12.86 (46) 07. 12.88. Бюл. В 45 (72) А.Н.Поплавский, В.В.Никонов, А.М.Андриевский и К.M.Äþìàåâ (53) 547.836.3.07 (088.8) (56) Андриевский А.М., Поплавский А.Н. и др. Синтез и строение нитрозамещенных 6-(5Н)-фенантридинона. ХГС, 1985, У 8, 1106-1113. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО-6(5Н)-ФЕНАНТРИДИНОНА (57) Изобретение относится к химии гетероциклических нитросоединений, в частности к получению 2-нитро„„SU„„1442519 A1
-6(5Н)-фенантридинона, который используется в синтезе пигментов и красителей. Цель — увеличение выхода целевого продукта и повьппение селек/ тивности процесса. Синтез ведут нитрованием 6(5H)-фенантридинона HNO> (плотностью 1,40-1,42 г/см ) в при- . сутствии Н ЯО (плотностью 1,831,84 г/см ) и йода в молярном соотношении 1:(1, 12-1, 15):(4,7-5,6) :
:(0,62-0,7). Процесс ведут в среде о уксусной кислоты при 40-120 С. Спо" соб позволяет увеличить выход целевого продукта на 10-157. при небольшом расходе HNOg.
1442519
HHHHHH Заказ 6352/22 Тираж 370 . Подписное
Ужгород, ул. Проектная, 4
Произв.-полигр. пр-тие, г.
Изобретение относится к химии гетероциклических нитросоединений, в частности к способу получения 2-нитро-6(5Н)-фенантридинона (I) формулы
5 который используется в качестве про межуточного продукта в синтезе пигментов и красителей.
Цель изобретения — повышение селективности процесса и увеличение выхода целевого продукта путем нитро- 20 вания 6(5Н)-фенантридинона (II) в среде уксусной кислоты при повышенной температуре, азотной кислотой плотностью 1,40-1,42 г/см в присутствии серной кислоты с плотностью 25
1 83-1,84 и йода в мольном соотношении (II): йод : азотная кислота серная кислота, равном 1:(0,620 7):(1, 12-1 15):(4,7-5,6) соответственно, при 40-120 С 1-1,5 ч. ЗО
Пример 1. К раствору (II)
3,9 r (0.,02 моль) в 100 мл уксусной кислоты прибавляют 3, 15 r (0,0124 моль) йода в 50 мл уксусной кислоты, перемешивают 30 мин и прибавляют смесь, состоящую из 1 мл (0,023 моль) азотной кислоты (d
1,42 г/смз ) и 5 мл (0,094 моль) серной кислоты (d 1,84 г/см ). Реакцио онную смесь перемешивают при 40 С
1 ч и выпивают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 4,41 г (92%) 2-нитро-6(5Н)-фенантридинона с т.пл. 380381 С (диметилформамид) .
Пример 2. К раствору (II)
3,9 г (0,02 моль) в 100 мл уксусной кислоты прибавляют 3,15 г (0,0124 моль) йода в 50 мл уксусной кислсты перемешивают 30 мин и при9
50 бавляют смесь, состоящую из 1 мп (0,023 моль) азотной кислоты
- (d 1.4 г/см )и 5мл (0,094 моль) серной кислоты (d 1,84 г/см ). Реакционную смесь нагревают до кипения (120 С) и выдерживают при кипячении
1 ч. Реакционную массу охлаждают и выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 4,32 r (90%) 2-ннтро-6(5Н)-фенантридинона, идентичного образцу из примера 1.
Пример 3. К раствору (II)
1,95 г (0,01 моль) в 50 мл уксусной кислоты прибавляют 1,57 г (0,0062 моль) йода в 25 мл уксусной кислоты, перемешивают 30 мин и прибавляют смесь, состоящую из 0,5 мл (О 0112 моль) азотной кислоты (d 1,42 г/см )и Змл (0,056 моль) серной кислоты (d 1,83 r/см ). Реакцио онную массу перемешивают при 40 С
1,5 ч и выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 4,22 г (88%)
2-нитро-б(5Н)-фенантридинона.
Пример 4. Проводят аналогично примеру 1, но используют 3,6 r (0,014 моль) йода. Получают 4,4 r (92%) соединения (I).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта (I) на 10-15%. Достоинством способа является также небольшой расход азотной кислоты.
Формула изобретения
Способ получения 2-нитро-6 (5Н)-фенантридинона нитрованием 6(5Н)—
-фенантридинона азотной кислоты в среде уксусной кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, используют азотную кислоту плотностью 1,401 42 г/см, и процесс проводят в присутствии серной кислоты с плотностью 1,83-1,84 г/см и йода в молярном соотношении компонентов 6(5H)—
-фенантридинон : йод : азотная кис-! лота : серная кислота, равном .1:(0,62-0,7):(1, 12-1, 15):(4,7-5,6) соответственно, при 40-120 С.
