5 @ -нитрофенол-(2 @ -азо-1)-2-амино-8-нафтол-6- сульфокислота в качестве реагента при определении кобальта

 

Изобретение касается производных сульфокислот, в частное I 5 -нитрофенол-(2 -азо-1)-2-а1дано-8-нафтол6-сульфокислоты , которая может быть использована при определении кобальта . Цель - создание нового более эффективного реагента указанного класса , который может быть использован при определении кобальта. Синтез целевого соединения ведут диазотированием 2-амино-5-нитрофенола нитритом натрия; обработкой полученного диазония 7-амино-1-нафтол-3-еульфокислотой; переосаждением и высаливанием целевого соединения. Выход 62%. Новое соединение позволяет повысить контрастность реакции на кобальт с 101 до 120 нм, чувствительность с 3,3 10 до 4 Ю, а также проводить анализ в присутствии Си, Ni, А1, V, Ti в сильнокислой и сильнощелочной средах. 1 табл. (О

СОКИ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

a9) (11) (51)4 С 07 С 143/66 С 01 N 21/79

ХН2 НО БОЗН

N=X

НО

Н0 Ж N О 0

HO3S озн

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4271745/31-04 (22) 30.06.87 (46) 07 ° 0289. Бюл. N 5 . (71) Институт геохимии и аналитической химии им. В.И.Вернадского (72) В.П.Дедкова, M.А.Азарашвили и С.Б.Саввин (53) 547.54 1(088,8) (56) Дедков 10.М. Нитроксаминазо как реагент для фотометрического определения кобальта. — Аналитическая химия, 1974, т. 29, И 7, с. 1374-1377. (54) 5 -НИТРОФЕНОЛ-(2 -АЗО-f)-2-АИИНО-8-НАФТОЛ-6-СУЛЬФОКИСЛОТА В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОБАЛЬТА (57) Изобретение касается пгиэводных сульфокислот, в частнось 5 -нит( рофеиол-(2 -азо-1)-2-амико-8-нафтол1

Изобретение относится к новому соединению, а именно к 5 -нитрофе( нол-(2 -азо-1)-2-амино-6-сульфокислоте формулы

r которое можею быть использовано при определении кобальта.

Целью изобретения является выявление нового соединения из класса аминонафталинсульфокислот, обладающего более высокой эффективностью при определении кобальта, чем известб-сульфокислоты, которая может быть использована при определении кобальта. Цель — создание нового более эффективного реагента указанного класса, который может быть использован при .определении кобальта. Синтез целевого соединения ведут диазотированием 2-амино-5-нитрофенола нитритом натрия; обработкой полученного диаэония 7-амино-1-лафтол-3-сульфокислотой; переосаждением и высаливанием целевого соединения. Выход

62%. Новое соединение позволяет повысить контрастность реакции на кобальт с 101 до 120 нм, чувствительность с 3,3 10 до 4 10, а также проводить анализ в присутствии Си

Ni, A1 V Ti в сильнокислой и сильнощелочной средах ° 1 табл .

2 ный аналог по структуре и назначению — нитроксаминазо формулы

Синтез ГАНФ-К. 6,16 г (0,04 моль)

2-амино-5-нитрофенола помещают в стакан емкостью 2 л, взмучивают в 80 мл воды добавляют 12 мл конц, НС1 и на1 о гревают до растворения (50 С) .Затем добавляют 1500 мл воды, перемешивают и вводят сразу 8 мл 5 М (0,04 моль) иитрита натрия при пере14564 14 мешивании. Через 10-15 баян проверяют избыток азотистой кислоты по иодкрахмяльной бумаге и снимают его добавлением сульфаминовой кислоты.

10,4 г (0,044 моль) гамма-кислоты

Б (7-амина-1-нафтол-3-сульфокислота) лэмучнляют л 120 мл воды, добавляют

50 мп 1 И раствора NaOH и нагревают до растворения (40--50 G) . Раствор 10 фильтруют, переносят л капельную воронку из которой по каплям при пе-.емепжлянии его ллодят в ра" òâîð диазо ыя. Смесь постепенно буреет. Ее оставляют при комнатной температу- 15 ре ня 3-5 сут, рН 1,7-1,3. Зя это время цвет меняется до фиолетового и реагент выпадает л осадок. Его высалиляют добавлением 150-160 r хлорида натрия до исчезновения фиолетового 20 лытекя от капли реакционной смеси ча фильтроляльной бумаге и фильтруют.

На фильтре осадок тщательно отжимают к промыла:от 4-5 ряз по 10 мп 0,1 М

НС1, кяжцый ряэ тщательно отжимая. 25

Осадок с фильтра переносят в стакан., лзмучнляют л 200 мл 0,1 М НС1 н оставляют ня сутки. 3-тем лысалнвант добавлением 40 г хлоридя натрия и отфильтролыляют, отжимал осадок. 30

Операцию повторяют пока фильтрат не перестанет окрашиваться в желтый цвет, При необходимости осадок растворяют л 300 мл воды с добавлением по каплям 1 И NaOH, рН - 6, Отфильтровывают от механических примесей, выделяют добавлением 5-6 мл конц. НС1, отфильтровывают и сушат. Выход 11 5 r, что составляет 623 от теоретического. 40

Вещество ня тонкослойной хроматограмме содержит одну окрашенную зону основного вещества красно-фиолетового цвета. Уг 0,36 (бутянол:пропанол:

:NH ag = 50:30:50) :a Silufol UV-254. 45

Содержит неорганические соли, Вычислено, 7.: С 41,5; Н 2,6;

М 12,1.

Найденов: С 41,2; Н 3,0; М 11,8 (ня 707.-ное вещество). В0

Полученное вещество представляет собой порошок па ти черного цвета с металлическим блеском. Хорошо растворяется л лоде, в щелочах, выделяется прн подвислении. Спектр реагентя л видимой области от 400 до 700 нм содержит одну полосу поглощения с

530 нм, Комплексообразовяние с мс кс кобальтом сопровождается контрастным изменением окраски из фиолетовокрасной в голубую. Реакция развивается в области рН 4-10. Образовавшийся комплекс не разрушается при сильном подщелачивании и подкислении 4 N HC1 что позволяет использовать реакцию как характерную при обнаружении ионов кобальта и идентификации растворов или хроматограмм при анализе на ионы кобальта, поскольку ни один другой катион ие реагирует подобным образом.

Реакция может быть использована в количественном анализе для фотометрического определения кобальта.

Электронный спектр комплекса в видимой области содержит полосы с М „с,„

= 650, 590 и малоинтенсивную при

480 нмФ ЯФ5. = 4-104 ° для построения градуировочно о графика в мерную пробирку емкостью

1 0 MH BHocHT 3 wI О, 0 1 Х-ного водно го раствора реагента ГАНФ-К, аликвотные части раствора кобальта с содержанием 0-12 мкг Со, разбавляют до 8 мл водой, устанавливают рН 6,0

-0 1, доводят до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при 650 нм в кювете

10 мм относительно воды. Строят график зависимости оптической плотности от содержания кобальта.

Изучение мешающего влияния других ионов показало, что определению не мешают щелочные, щелочно-земельные и многие другие элементы. Определяют допустимые количества мешающих ионов, Данные исследований приведены в таблице в сравнении с лучшим реагентом на кобальт.

Как видно из таблицы, новое соединение имеет преимущества перед лучшим соединением на кобальт в контрастности реакции (Л 1 = 120 нм вместо

101), чувствительности(с = 4 10 вместо 3,3 10 ) и избирательности к

4 ионам Cu Ni Al, Ч, Ti что позволяет использовать его в качестве реагента при фотометрическом определении кобальта с большим эффектом. Кроме того, реагент позволяет идентифицировать неизвестный раствор или хроматограмму на содержание кобальта, поскольку ни один катион, кроме кобальта, не реагирует с новым соединекием с переходом окраски из фиолетово-красной в голубую с сохранением

1456414 этой окраски при сильном подщепачивании и подкислении раствора.

Формула изобретения

Нор

5 -Нитрофенол-(2 -азо-1) -2-амнно-8-нафтол-6-сульфокислота формулы X

IB качестве реагента при определении кобальта.

Л, нм

Реагент

Избирательность

Реа".

Ре Си гент лекс

521 622 101 33 ° 104 1 03 04 02 1 45

530 650 120 4 104 1 15 10 4 250 100

ГАНФ-К

Составитель Т,Власова

Редактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор:Г.Решетник

Заказ 7526/20 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Нитроксаминаэо — — — d3 Е

Компl

HO

О 502