Способ получения винилциклогексана

 

Изобретение относится к производству углеводородов, в частности к получению винилциклогексана, используемого для синтеза стереорегулярных полимеров с высокими диэлектрическими свойствами в широком интервале температур. Цель - повышение производительности процесса и увеличение его селективности. Винилциклогексан получают дегидратацией (в атмосфере азота) метилциклогексилкарбинола при атмосферном давлении и 326-376^oС, преимущественно при объемной скорости 2,9-3,5 ч на катализаторе. Последний на оксиде циркония содержит 0,47-7,0 мас. % одного из оксидов (бария, бериллия, меди, стронция, серебра или марганца). Эти условия обеспечивают увеличение селективности до 95% при конверсии 93% и производительности процесса до 2590 г с 1 л катализатора в 1 ч. Кроме того, за счет минимального образования метилциклогексилкетона упрощается процесс ректификации. 1 з. п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способу получения винилциклогексана (ВЦГ), используемого для получения полимера стереорегулярного строения с т.пл. выше 370^оС и высокими диэлектрическими свойствами в широком интервале температур. Целью изобретения является увеличение селективности и повышение производительности. П р и м е р 1. В реактор загружают 10 см³ катализатора состава, мас. оксид циркония 99,5 и оксид бария 0,5. Катализатор готовят следующим образом. Уксуснокислый цирконий растворяют в 400 г воды. Отдельно растворяют азотнокислый барий в 10 г воды. Растворы сливают, тщательно перемешивают и добавляют 25% -ный водный аммиак в количестве 150 мл, что обеспечивает полное совместное осаждение гидроксидов Zr и Ba. Осадок отфильтровывают, промывают 2-3 раза 15%-ным раствором водного аммиака и переносят в фарфоровую чашку. Массу сушат при постепенном подъеме температуры от 120 до 200^оС и прокаливают при 500-850^оС (520^оС) в течение 2 ч. Температура прокаливания выше 520^оС не влияет на производительность катализатора. Затем катализатор дробят и рассеивают на фракции 10 см³, фракции катализатора 10-25 меш (0,63-1,4 мм) загружают в реактор. Температура в реакторе 350^оС. Подача карбинола составляет 3,3 ч^-1 или 33 мл в 1 ч, или 29,7 г в 1 ч. Подача азота (газа-носителя) составляет 0,63 л/мин. При дегидратации 29,7 г метилциклогексилкарбинола (МЦГК) получают 26,73 г продукта (что соответствует 90% конверсии) следующего состава, г: винилциклогексан (ВЦГ) 23,72; этилиденциклогексан (ЭЦГ) 2,83; метилциклогексилкетон (МЦТ-кетон) 0,187; непрореагировавший метилциклогексилкарбинол 2,97. Результаты исследований приведены в табл. 1. П р и м е р ы 2-22. Образцы катализаторов готовят по методике, описанной в примере 1. Испытания проводят при 350^оС, подача карбинола 3,3 ч^-1, азота 0,63 л/мин. Загрузка катализатора 10 см³. Результаты приведены в табл. 1. Примеры 19-22 иллюстрируют показатели процесса с применением катализаторов на основе оксида Zr и добавок (оксиды Sr или Ва), взятых в количествах, лежащих за пределами заявляемых значений. Примеры 23-27 иллюстрируют показатели процесса при изменении объемной скорости подачи карбинола. В этих примерах используется катализатор состава, мас. ZrO 98,1; SrO 1,9.Результаты приведены в табл. 2. Таким образом, в предложенном способе селективность по ВЦГ достигает 95% при конверсии 93% а производительность катализатора достигает 2590 г ВЦГ с 1 л катализатора в 1 ч. За счет минимального образования метилциклогексилкетона упрощается процесс ректификации.

Формула изобретения

1. Способ получения винилциклогексана путем дегидратации метилциклогексилкарбинола при атмосферном давлении и температуре 326 - 376^oС в среде азота в присутствии катализатора, содержащего оксид циркония, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности и повышения производительности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий оксиды бария или бериллия, или меди, или стронция, или серебра, или марганца, при следующем соотношении компонентов, мас. Оксиды бария, или бериллия, или меди, или стронция, или серебра, или марганца 0,47 7,2 Оксид циркония До 100 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при объемной скорости подачи метилциклогексилкарбинола 2,9 3,5 ч^-1.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2