Способ количественного определения адиподинитрила

 

Изобретение относится к аналитической химии ,в частности, к количественному определению адиподинитрила. Цель - повышение чувствительности и селективности определения, которое ведут обработкой анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде. Процесс проводят в среде смеси 1,2-этиленгликоля. 1,4-бутандиола и воды при их объемном соотношении (1-5):(20-23):(1-4) при температуре кипения. Полученную смесь охлаждают, добавляют 5%-ный раствор FECL<SB POS="POST">3</SB> в 1,4-бутандиоле с последующим фотометрированием при длине волны 490-525 нм. Чувствительность способа 1.10<SP POS="POST">-4</SP> мг/м<SP POS="POST">3</SP>, ошибка определения не превышает отн. 5%. Способ обеспечивает селективное определение адиподинитрила в присутствии аммиака, гексаметилендиамина, эфиров, ангидридов, альдегидов. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

„„ЯО „„14? 9854 (51)4 С 01 N 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4303664/23-04 (22) 07.09.87 (46) 15.05.89. Бюл. Х - 18 (71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт метанола и продуктов органического синтеза с опытным заводом (72) З.И. Сухарева, О.В. Лободина и А .Б. Сухомлинов (53) 543.42.063 (038.8) (56) Беляков А.А. Труды по химии и химической технологии. Вып. 1/9, Горький, 1964, с, !39.

Коренман И.И. Фотометрический анализ и методы определения органических соединений. И.: Химия, 1975, с. 269-271 . (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АДИПОДИНИТРИЛА (57) Изобретение относится к аналиИзобретение относится к определению количественного содержания ади,подинитрила в воздухе или технологических потоках химическим методом и может найти применение в химической промышленности для контроля технологических процессов, связанных с получением и переработкой адиподинитрила.

Целью изобретения является повышение чувствительности и селективности определения.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

II р и м е.р 1. Построение калибровочного графика.

Навеску дважды перекристаллизованного адиподинитрила 0,1 г растворяют тической химии, в частности к количественному определению адиподинитрила. Цель — повышение чувствительности и селективности определения, которое ведут обработкой анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде. Процесс проводят в среде смеси 1.2-этиленгликоля, 1 4-бутацдиола и воды при их объемном соотношении (1-5):(20-23):(1-4) при температуре кипения. Полученную смесь охлаждают, добавляют 57.-ный раствор

FeC13 в 1,4-бутандиоле с последующим фотометрированием при длине волны

490-575 нм. Чувствительность способа

1 .10 мг/м, ошибка определения не

-1 ф превышает 5 отн.X. Способ обеспечивает селективное определение адиподинитрила в присутствии аммиака, гексаметилендиамина, эфиров, ангидридов, С альдегидов. 2 табл.

Ью

2 4:ь в мерной колбе вместимостью 100 см в дистиллированной воде. Из получен- © ного раствора пипеткой отбирают 1 см, О ) вносят. его в другую мерную колбу, Ю разбавляют дистиллированной водой и 4 доводят объем до 100 см . Получают стандартный раствор с концентрацией адиподинитрила 0,01 г/дм .

В конические колбы объемом 25 см вносят по 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и ф

1 0 смз стандартного раствора адиподинитрила, добавляют по 1 см 1 И раствора КОН в 1,4-бутандиоле, по

1 смз 1 M раствора гидроксиламина солянокислого в 1,2-этиленгликоле, нагревают с обратным холодильником до

210-220 С и кипятят в течение 5 мин

14 79854 при этой температуре . Посл е охлаждения полученных реакционных растворов до комнатной температуры их переносят в мерные колбы вместимостью 25 см, прибавляют в каждую колбу по 1 см

57-ного раствора FeCly в 1,4-бутандиоле и доводят до метки 1,4-бутандиолом. Через 15-20 мин для каждого из полученных окрашенных;растворов íà 1ð спектрофотометре СФ-26 или ФЭК-60 измеряют оптическую плотность относительно раствора сравнения в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 1 или 5 см. По полученным данным строят 15 калибровочные графики, откладывая на оси абсцисс концентрацию адиподинитрила, а по оси ординат — оптическую плотность °

Раствор сравнения готовят следующим образом.

В коническую колбу объемом 25 смз вносят 1 см дистиллированной воды, добавляют 1 см 1 М раствора гидроксиламина солянокислого в 1,2-этилен- 25 гликоле и 1 смз 1 M раствора KOH в

1,4-бутандиоле, нагревают до 210220оС и кипятят в течение 5 мин. Полученный реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, перено- gp сят в колбу на 25 см, приливают

1 см 57-ного раствора УеС1 в 1,4-бутандиоле и доводят до метки 1,4-бутандиолом.

Анализ воздуха рабочей зоны с не35 известным содержанием адиподинитрила, Воздух, содержащий аэрозоль адиподинитрила, аммиака и др., с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через поглотитель Петри. На анализ отбирают 50 л воздуха. В случае аспира— ции воздуха через поглотитель Петри, в него в качестве поглотительного раствора заливают 10 см смеси 1,2-этиленгликоля и 1,4-бутандиола в

45 воде. Полученный раствор переносят в коническую колбу объемом 25 см, добавляют 1 см 1 М раствора КОН в

1,4-бутандиоле, 1 см 1 M раствора гидроксиламина солянокислого в этиленгликоле, нагревают в колбе с обратным холодильником до 210-220 С и кипятят при этой температуре в течение 5 мин. После охлаждения до комнатной температуры полученный реакционi5 ный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см, прибавляют 1 сМ

5%-ного раствора FeClg в 1,4-бутандиоле, доводят до метки 1,4-бутандиолом. Через 15-20 мин выполняют фотометрирование полученных растворов при дли не волны 490-525 нм от носительно раствора сравнения. Концентрацию адиподинитрила (г/дм ) в анализируемой пробе находят по калибровочному графику. Расчет количественного содержания адиподинитрила в воздухе (мг/м ) выполняют по формуле.

Результаты определения приведены в табл. 1.

Пример 2. Анализ растворов, содержащих адиподинитрил.

Анализу подвергают маточный раствор со стадии перекристаллизации адиподинитрила, содержащий адиподинитрил, а также гексаметилендиамин и др.

Для анализа отбирают 1 см анализируемого раствора, помещают в коническую колбу объемом 25 см, добавляют 1 см 1 М раствора КОН в 1,4-бутандиоле, 1 см 1 М раствора гидроксиламина солянокислого и 1,2-этиленгликоля в воде. Далее выполняют операции, описанные в примере 1.

Содержание адиподинитрила в анализируемом маточном растворе (г/дм ) находят по калибровочному графику и рассчитываю по формуле.

Результаты определения приведены в табл.2.

Способ позволяет осуществить количественное определение адиподинитрила в воздухе рабочей зоны с чувствительностью 1 10 мг/м, что обеспечивает величину ПДК адиподинитрила в воздухе рабочей зоны (20 мг/мз ), при этом ошибка определения не превышает 5 отн.7., повысить чувствительность определения в анализируемой пробе примерно в 5 раз, селективно проводить определение адиподинитрила в присутствии аммиака, гексаметилендиамина, эфиров, ангидридов, альдегидов.

Формула изобретения

Способ количественного определения адиподинитрила путем обработки анализируемой пробы гидроксиламином солянокислым в щелочной среде в среде органического растворителя при температуре его кипения, охлаждения полученной смеси, добавления 57.-го раствора хлорида железа с последующим фотометрированием полученного раст14 вора, о т л и ч а ю ш и и с н тем, что, с целью повышения чувствительности и селективности определения, в качестве органического растворителя используют смесь 1,2-этиленгликоля, 1,4-бутандиола и воды при их объТаблица!

Соотношение 1,2-этиленгликоля, 1,4-бутандиола и воды

Показатели.5:23:1 5:23:4

1:20:1 1:23:1 1:23:4 1:20:4 5:20:1 5:20:4

Оптическая

О 245 О 250 О 245 О 240 О 250 О 245 О 250 О 245

1,0

09810101010

1,0

1,0

1 О О 98 1 О 1 0 1 0 0

1,0

1,0

П р и м е ч а н и е. Условия анализа: 1 = 5 см.

Таблица 2

Раствор

Концентрация адиподинитрила

) 2 J 3 ) 4

С, г/дм (по калибровочному графику)

С, г/дмэ (в маточ— нике) О, 002

0,0002

0,005

О, 001

0,025

О, 00002

0,0005

0,05

П р и м е ч а н и е. Условия анализа: 1 = 1 см; 1 = 5 см.

Составитель С. Хованская

Техред И.Верес Корректор И. Муска

Редактор Л. Веселовская

Заказ 2536/42

Тираж 790

Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 плотность

C,г/дм 10 (по калибровочному графику)

С,мг/м (в воздухе) 798 54 6 сипом соотношении, равном (1-5):

: (20-23): (1-4), в ка .естве раствора хлорида железа используют раствор хлорида железа в 1, 4-бутандиол е и фотометрирование ведут при длине волны 490-525 нм.