Реагент для фотоколориметрического определения тиолов

 

Изобретение касается пр1 е гения 2,2 -бис-(2-гидрокси-1-нафтилазо)дифенилдисульфида п качестве реагента для фотоколорнмстрического определения ТИОЛОВ. Этот реагент повышает точность анализа более чем в два за по сравнению с известным,(погрешность 3% против 7%). 5 табл.

„„SU„„1467467 А1

G О! у 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Растворы ДС в указанных растворителях при добавлении рлзличных .тиолов (дитиотреитол, цистеин, алкил-, арилмеркаптаны, 8 — меркаптохинолинат натрия) изменяют цвет от малиново-красного до желтого. В видимой области спектра поглощения продукта реакции ДС с тиолом имеется полоса с A„ « 480 нм, отсутствующая в спектре исходного ДС.

Описанные свойства ДС дают возможность применить ДС в качестве аналитического реагента для определения д& *Я

Д Ф И" ф ;ф СОЮЗ СОВЕТСНИХ Д ..—.-" СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

,=, М" .-.« РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4262933/23-04 (22) 30. 03. 8 7 (46) 2303.89. Бюч. М 11 (72) К. В. Векслер, E.Í. Вопкова, О.H.Èâàíüêîâà и г N.Òðàõíoâà (53) 543.42.063(08" 8) (56) Авторское св,:.етельство СССР

1092153, кл, С О! И !/78, 1984.

Hurawoy A. Твгв . ...., . Chem Soc., 1950, 469-4 77.

Изобрет ение относится к органи— ческой и аналитической химии, а именно к применению известного вещества, I полученного химическим путем, 2,2—

-бис- (2-гидрокси-1-нафтилазо) дифенилдисульфида (ДС) структурной формулы

Q ) !

1 ()Н >2 в качестве реагента для фотоколориметрического определения тиолов в неосновной органической среде, и может быть использовано для определения тиолов при контроле производственных процессов в химической, нефтехимической и других родственных отраслях промышленности, санитарнохимическими лабораториями для контроля чистоты окружающей среды, а также в научных исследованиях.

Целью изобретения является повышение точности определения тиолов за счет применения 2,2 -бис-(2-гид-! рокси-1- нафтил а з о) лифе нилдисульфида . (54) РЕАГЕВТ ДЛЯ ФОТОК(И!ОР11!!!.ТРИЧЕС—

КОГО ОЦР 1 .Д1;Л! . Ш1Я Т1!О !О В (57) И зобр ете|ше клс л ется применения

2, 2 -бис — (2-гидр окси-1 — нлфтиллзо) дифенилдпсульфидл в качестве релгентл для фотоколориметрического определения тиолов. Этот релгент повышает точность лнллизл более гем в два разл по срлвнению с известным,(погрешность 37 протнв 7Х). 5 тлбл.

2,2 -бис-(2-гидрокси-1-нафтилазо)

I дпфенилдисульфид (ДС) хорошо растворим в неполярных или мллополярных органических растворителях (гексане, октане, бензоле, толуоле, ксилолах), а также в .среде карбоновых кислот (уксусной, пропионовой, масляной) .

Спектры поглощения ДС в указанных растворителях очень близки и представляют собой в видимой области полосу с максимумом около 540 1п, . 46000 (уксус ная кислота), Х.50000 (и-ксилол); цвет растворов — малиново-красный.

1467467

В табл. 3 представлены розу.1ьт»ты определения тиола (дитиотреитола) с использованием данного реагента в яеоснов ной органической сре;1е (бен— золе) по сравнешпо с оир епсл ени ем I дитиотреитола с помощью 4,4 -бис-(2-гидрокси-1-нафтила 3o)лифе иилдисульфида в основной органической среде (в растворе диметилформамипа, содержащем добавку фосфатиого буфера с рН 8,0).

Та бли иа 3

Оптическая плотность (Д) Та блица 1

Ч

2,2 -бис-(2-гидрокси-1-нафтилазо)дифенилдисульфид а

ИЗ BBC T IIO ГО

Опыт реагента

4,4-бис(2-гидрокси-1—

-нафтилазо) дифенилдисульфида

Концентрация дитиотреитола, М

Оптическая плотность (эксти нкция) 20

4 10

2 ° 10

3 ° 10

4 10

5 10

0,03 (37000)

О 16 (40000)

0,21(35000)

О, 30 (3 7000)

О, 34 (34000) 30

Определение с использованием

2,2 -бис- (2-гидрокси-1-на<Ьтилазо)дифенилдисульфида проводят следующим образом.

-4

К 2 мл 1 10 М раствора реагеита в бензоле прибавляют 7 мл бензола и

-з

1 мл 2 10 M раствора дитиотреитола в бензоле. Через 15 мин фотоколориметрируют раствор око. Io Я «=480 нм.

Определение с использованием

4,4 -бис- (2-гидрокси-1-на1Ьтилазо) диф е пил ди с ульф ид а .

Та блица 2

К 2 мл 1 ° 10 4 J раствора реагента в диметилформамиде (ДМФ) прибавляют

7 мл ДМФ, содержащего 1% (объемных) фосфатного буфера с рН 8,0 и 1 мл

2 10 М раствора дитиотреитола в

ДМФ. Через 1 мин фотоколориметрируют раствор около 1 „, =610 нм, При использованиш как тoro, так и другого реагента применяют одну и ту

2-Нафтилмеркапта и каптан

2 !О

4 ° 10

10 I0

20" 10

0,08

0,15

0,34

0,66

0,10

0,23

0,46 тиолОВ в havoc IIoBHoII opI ÿIIè÷eñêoÉ среде .

ll р и м e p. К 2 мл 1 10 М раствора ДС в м-ксилоле приливают 7 мл м-ксилола и 1 мл раствора дитиотре— итола в м-кси1!оле. Через 15 мин фотоколориметрируют окрашенный раствор около %,1С,„,. -480 нм. Все операции проводят в норма11ьных климатических ус— ловиях.

В табл. 1 сопоставлены концентрации дитиотреитола во вносимых анализируем»1х пробах с величинами оптических плотностей растворов °

Лналог11чно можно фотоколориметри= ровать и другие тиолы (алкил-, арилI Ie.pIia111 a II I) к;и< дов, так и в растворах карбоновых кислот. Близость величин экстинкции окрашениога продукта реакции, рассчитанных длт1 каждого определения (36600+3400), свидетельствует о линейной зависимости оптической плотности От коlгцентрации тиола °

С помощью сое1п не mal можно фото— колориметрировать в неосновной opl"аиической среде различные тиолы (лакил-, арил-, иафтилмеркаптаиы).

В табл. 2 приведены данные фото— колсриметрироваиия с использованием

2,2 -бис-(2-гидрокси-1-нафтилазо)дифенилдисульфида. октилмеркаптапа и

2-нафтилмеркаптана B растворе м-ксилола.

Концентрация, 1 1Оптичес KBH ппОтнос1ь

М

Лк тилмер1

3

5

7

9

0,16

0,15

0,16

0,15

0,15

0,17

О, 16

О, 16

0,16

0,16

0,21

0,20

0,17

0,22

0,23

0,18

0,18

0,17

0,21

0,19

1

Рке мерну10 I(oc уду. ОптическуH) II.1(r ность измеряя т на спектр()фотометре. Все операции проводят при

25+ 1 С. Фн 7),t) 7

По данным табл. 3 рассчитана относительная погрешность определения

Х h,х (ах; ) и х;

S— х 1 Х

6,? ° 10 2,1 10 4,93 10 3

Результаты расчет а относит ель ной погрешности определения дитиотреитола (2 10 И) с использованием

Таблица 5 — о

1 Х «„, Д

1 10

О

9 ° 10

4 ° 10

9 10

4 10

4 ° 10

9 10

1 10

1 ° 10

1 0,21

2 0,20

3 0,17

4 0,22

5 О, 2 3 б 0,18

7 0,18

8 0,17

9 0,21

10 О, 19

0,20

В табл. 4 и 5 приняты следующие обозначения:

i-я величина из измеряемых величин Д; среднее значение;

1 х п

=х -х — еди ни ч но е отклонение;

). — квадрат отклонения;

2 х (50 погрешность; надежность (О, 95); коэффициент

Стьюдента (2,3); л як=в (а,) (и-1) срадяяя квадратячная ошибка;

1 0,16

2 0,15

3 0,16

4 0,15

5 0,15

6 0,17

7 0,16

8 0,16

9 0,16

10 О, 16

0,00

0,01

Î)О0

-0,01

0,16 -0,01

0,01

0,00

0,00

0,00

0,00

О

1 ° 10

О

1 ° 10

1 ° 10

1 10

О

О

О

0,01

0,00

-0,03

0,02 .0,03

-0,02

-0,02

-0,03

0,01

-0,01 дип(отреи rona при испол ь.)ona!II«I предлагаемого и известного рва г IITQB.

Результаты расчета относительной погрешности определeII (я ли)ис трептс5 ла (2 10 11) с использованием 2, ) — бис- (2-гидрокси-1-нафтилаво) д)(фс н)1лдпсульфида приведены в табл. 4.

Т а бл и ц а 4

25 4, 4 -бис- (2-гидрокси-1-нафтилазо) дифенилдисульфида приведены в табл. 5.

2 10 6,3" 10 1,4 10 7

Sn Х(Вх;)2

S = —.— — — — - — — средняя квадратич© п(n-1) ная ошибка среднеrO:

14б7467 по крайней мере В т< те><и< О, > т «с ",;>висит от временного >т>п «рт<:< (я меж;>у моментами смешивания т т и я мере пил лев личины Д.

Л:;

100,! — относительная ( х погрешность.

KHK вттдтто тт.т та бл . 4 тт 5, QTHocH тельная >тот-ретпттостт. при слтределении 5 дитиотреитола с использованием предлагаемого реягента 37) более, чем в два раза тти>ке по сравттетттт<о с. относительной погрешттость>о при использоватпти известного реягента (77) . Следует

10 отметить, что данные, полученные для известного реагентя, фиксируют через мин ттосле смешения анализируемой пробы с раствором реагента. С увеличением времетпт от момента <"Мешивания до измере(BEH ll, относитегтьняя погрешность определения тиопов с использоьанием известного реяг ента еце более

< тзозрястает. При исполт зовапии 2, 2

-бис-(2 — т ппрокси-1 — няфтилазо)дифенилдт;сульфтттта погрешттостт определения, Фор мул аизобрстевил

Применение 2,2 -бис — (2 — т идрокси-1—

-нафтилазо)дифенилдисульфиля формулы — (-) в качестве реагента для фотоколориметрического определения тиолов.

Гос та витель С. Хованская

Редактор Н, 1>об(<отта Текре т(Л. Сердюкова Корректор 11. Васильева

Заказ 2458 I èðà ê 789 Подписное

Бт(ИИЛИ I <>< óäяр тв<. нног <> кол(«те га по изобретениям и открытиям при I KÈÒ СССР

1 1 (0 3 5;1осквя, )Н вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Произвол<: тт -. (<н< .-1(<»«T< л ьс >< ий комбинат "Патент", г. Ужгород, ул . Гагарина, 101