Способ получения тиофена
Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения тиофена-полупродукта в синтезе активных веществ и реагента в органическом синтезе. Цель - повышение производительности и селективности процесса, а также повышение выхода продукта. Синтез ведут каталическим дегидрированием тиофана в присутствии кислорода воздуха при 960-380°С и молярном отношении концентраций кислорода и тиофена 1:1. В качестве катализатора используют дисульфид молибдена. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 67 до 77% при лучшей селективности 95-100 против 75-76%, а также повысить производительность процесса с 2,0 до 13,5 г/мл катализатора. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ.
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
А1 (!9) (!1) (ц 4 С 07 Р 333/10
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4266009/31-04 (22) 23.06.87 (46) 30.06.89. Бюл. Р 24 (71) Институт катализа СО АН СССР (72) Л.В.Мануйлова, Т.С.Сухарева, А.Х.Шарипов, С.В.Ковтуненко и P.М.Масагутов (53) 547.732.07(088.8) (56) Мануйлова Л.В., Дударев С.В., Тюрин 1Î.Н., Сухарева Т.С. Окислительное дегидрирование тиофана на молибденсодержащих катализаторах. -Кинетика и катализ, 1985, т, 26, вып. 3, с. 654-659. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу получения тиофена, который широко используется в органическом синтезе, применяется при получении гербицидов, физиологически активных и душистых веществ, стимуляторов роста дрожжей и г.д.
Цель изобретения — увеличение выхода тиофена, повышение селективности и производительности процесса.
Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения тиофена, тиофан и воздух при моляр.ном отношении концентрации кислорода
Св к концентрации тнофана Стио <,т
2 частности получения тиофена — полупродукта в синтезе активных веществ и реагента в органическом синтезе.
Цель — повышение производительности и селективности процесса, а также повышение выхода продукта. Синтез ведут каталитическим дегидрированием тиофина в присутствии кислорода возо духа при 960-380 С и молярном отношении концентраций кислорода и тиофена 1:1.. В качестве катализатора используют дисульфид молибдена. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 67 до 77Х при лучшей селективности 95-100 против
75-767, а также повысить производительность процесса с 2,0 до 13,5 г/мп катализатора, 1 табл.
1: 1 пропускают над катализатором состава MoS при нагревании от 360 до о
380 С с последующим выделением целевого продукта.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор проточного типа загружают 1,5 мл (3 г) катализатора hioSz и после его о нагревания до 360 С пропускают смесь воздуха с тиофаном с объемной скоростью 3,3 л/ч. Концентрация тиофана
8,7 ммоль/л, молярное отношение
Со, . Стнофон = 1. 1 время
1,6 с, Выход тиофена составляет
72,5X при селективности 967..
1490120
Формула изобретения т>а
eI аоатаата, с
За>куала аа ааталлаатор олца ролла тлофа
NN0fl °
Ноллр аоа
>с > ла тл тал»аатора, >>л
И а а а с т мъа!
300-350 5-Е 0,3-0,7 11 65-67 7576 1,5
Ал>а>онолнолааоа»Е " 1 ° 4-2,Е тлофаа + 1 !
О .X IIo ° »алуа
2,0 йра лл а г а а»>а!
Е,7
13,5
3>3 72 5 96 11
1>6
360
Двсулафнл »олнодааа !
49, 2 то ла
I«
1,5 то ла
1э,г э,о
1 «365-370
I,5
2,9 77>2
2,4 76,3
1 45
99 !2
79 !Э е,7
9,4
O,5I
i,9
2,2 з
» °
4 IIoS,741,0Д
N зео
0,911
1,5
4Е
0>4
Э5О
О,i тoфiл + V, I « аоаду>(а галла
Составитель Т. Власова
Редактор И. Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор И.Горная
Заказ 3644/27
Тираж 352
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101
Пример 2. Такое же количество катализатора, как и в примере 1, о нагревают до 365-370 С. Пропускают над ним смесь воздуха с тиофаном с объемной скоростью 2,9 л/ч. Концентрация тиофана 8,7 ммоль/л, молярное отношение Co . С 71Ioqaii время контакта 1,9 с. Получают тиофен с выходом 77,2Х при селективности 99Х.
Пример 3. 1,5 мл (3 г) катализатора нагревают в стеклянном рео акторе до 380 Г. Смесь воздуха с тиофаном с молярным отношением концентраций СО : Стио ро,„ 0,, 9::1 пропускают с объемной скоростью 2,4 л/ч.
Концентрация тиофана 9,4 ммоль/л, время контакта 2,2 с. Получают тиофен с выходом 76,3Х и селективностью
79Х.
В примерах 1-3 катализатор проработал устойчиво 11-13 ч (табл.). За 25 период устойчивой работы можно снять более 13 г тиофена/мл „о . Производительность катализатора составляла 1,2 г тиофена/мл „0„ ч. В каталиэатах опытов отсутствовал бензол, а также примеси других углеводородов, что значительно облегчает выделение чистого продукта. Из катализата разгонкой выделен тиофен высокой степени чистоты (99,9Х).
Нанесение на носитель снижает,выход тиофена до 45Х, селективность по тиофену до 50Х (таблица, пример 4).
Селективность на нанесенном дису77ьфиде молибдена можно увеличить до
60-80Х снизив температуру реакции до 250-275 С, при этом выход тиофена составляет 25-30Х.
Таким образом, предлагаемый способ получения тиофена позволяет увеличить выход целевого продукта по сравнению с известным с 67 до 77Х при селективности 95-100Х (против 7576Х), а также существенно повысить производительность процесса с 2 до
13,5 г/мл „ !
Способ получения тиофена каталитическим окислительным дегидрированием тиофана в присутствии кислорода воздуха при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и селективности процесса по тиофену и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют дисульфид молибдена о и процесс проводят при 360-380 С.
