Способ получения производных фенилмочевины

Авторы патента:

C07D207/325 - с замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомом азота кольца

A01N43/56 - 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных фенилмочевины фор-лы @ , где 1X<SB POS="POST">1</SB> - галоген

1X<SB POS="POST">2</SB> и <SB POS="POST">3</SB> независимо каждый - H или галоген

X<SB POS="POST">4</SB> и X<SB POS="POST">5</SB> - независимо каждый - галоген или C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB> - алкил

R<SB POS="POST">1</SB> - H, галоген или CF<SB POS="POST">3</SB>

R<SB POS="POST">2</SB> - H, галоген, CF<SB POS="POST">3</SB> или 4-хлорфенил

R<SB POS="POST">3</SB> - H, галоген, CF<SB POS="POST">3</SB>, 4-хлорфенил или C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>-алкил

A - азот или группа CH, причем, если A группа CH, R<SB POS="POST">2</SB> и R<SB POS="POST">3</SB> не являются H, который проявляет гербицидную активность. Цель - разработка способа получения более активных соединений. Получение их ведут из изоцианата фор-лы CX<SP POS="POST">1</SP>=CH-CH=CX<SP POS="POST">3</SP>-CX<SP POS="POST">2</SP>=C-CO-N=C=O, где X<SB POS="POST">1</SB>, X<SB POS="POST">2</SB>, X<SB POS="POST">3</SB> имеют указанные значения, и соответствующего амина. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А3 (19) (3l) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4202182/23-04 (22) 17.03.87 (31) 840814 (32) 18.03.86 (33) US (46) 30.06.89. Бюл. Н 24 (71) Сандос АГ (СН) (72) Роберт Л. Карней, Джон П.Грубер (US) и Альфред С.Т. Луи (HK) (53) 54 7.551.43.07 (088.8) (56) Патент Сь1А 11 4560770, кл. 548 вЂ” 561, опублик. 1985. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ФЕНИЛИОЧЕВИНЫ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных фенилмочевины фор-лы

Изобретение относится к способу получения новых прои з водных N- (пирозол- или пирролфенил)-N-бензоилмочевин, которые являются ингибиторами хитина и могут использоваться для уничтожения вредных насекомых, в особенности для борьбы с клещами.

Цель изобретения вЂ” получение новых производных фенил-мочевин,превосходящих по инсектицидной активности структурный аналог того же действия.

Пример 1. N-4-(4-Хлор-1-пиразолил)-фенил-N -2,6-дифторбензоилf мочевина.

К раствору О, 50 г (2,6 ммоль) 4вЂ” вЂ (4-хлор- 1-пиразолил) анилина в 8 мл (51)4 С 07 D 207/325, 231/!6 //

// А 01 N 43/36, 43/56

Х1 Х5 1 2

0 eo вЂ” янсоон О

ХЗ Х2 ф R3 где Х1 вЂ” галоген, Х> и Х> независимо каждый вЂ” Н или галоген, Х и

Х независимо каждый вЂ” галоген или

С1-С -алкил, R вЂ” Н, галоген или

CF, Rq вЂ” Н, галоген, CF или 4-хлор фенил, R5 вЂ” Н, галоген, CF3, 4-хлорвЂ” фенил или С -С -алкил, А вЂ” азот или группа СН, причем, если А группа СН, Rq u Rg не являются Н, который проявляет гербицидную активность. Цель вЂ” разработка способа получения более активных соединений. Получение их ведут иэ иэоцианата фор-лы

Х-СН-СН=СХЗ СХ = -СО-N=C=O, где Х, Х, Х имеют указанные значения, и соответствующего амина. 3 табл . хлористого метилена добавляют по каплям 0,47 r (2,6 ммоль) 2,6-дифторбензоил-изоцианата. Смесьеперемешивают в течение 30 мин, затем разбавляют хлористым метиленом и фильтруют. Твердое вещество промывают эфиром, высушивают и получают N-4-(4-хлор-1-пиразолил)-фенил-N -2,6-диI фторбензоилмочевину (табл. 1,соединение 1) .

Пример 2. N-3,5-Дихлор-4вЂ” (1-пира эолил ) -фенил-N -2, 6-дифторбензоилмочевина.

К раствору 0,17 г (0,75 ммоль)

3,5-дихлор-4-(1-пиразолиг)-анилина в 7 мп хлористого метилена и 1 мп

ДМФА добавляют 0,14 r (О, 75 ммоль) 1491333

2, 6-дифторбензоил-и эоциа ната . Получающаяся смесь перемешивается в течение 5 мин, затем разбавляется этилацетатом, промывается водой и

5 солевым раствором, затем высушивается. После выпаривания растворителя к твердому остатку добавляют эфир, суспензию, фильтруют и твердое вещество промывают эфиром, высушивают и получают N-3,5-дихлор-4вЂ (1-пиразолили)-фенил-N -2,6-дифторбензоилмочевину (табл.1, соединение 2) .

Пример 3. По методикам примеров 1 и 2, используя соответствующий анилин и бенэоил-иэоцианат ,получают укаэанные ниже соединения, а также соединения, указанные в табл. 1. 20

80 N-3, 5-Дихлор-4- (2, 5-дихлор-1вЂ”

-пирролил)-фенил-N -2,6-дифторбензоил-мочевина, т.пл. 206-208 С;

81 N-3,5-Дихлор-4-(2,3,4,5-тетрахлор- 1-пирролил)-фейил-N вЂ” 2,6-ди- 25 п фторбензоилмочевина, т.пл. 244-245 С;

82 N-3, 5-Дихлор-4- (3,4-дихлор-1-пирролил)-N -2,6-дифторбензоилмо< чевина, т. пл. 236-239" С;

83 N-3,5-Дихлор вЂ” 4- (З-хлор-4-(2,44

-дихлорфенил) вЂ” 1-пирролил)-фенил-N

-2,6-дифторбензоилмочевина,т.пл. 200206о С;

84 N-3, 5-Дихлор-4- (2, 5-дихлор-1вЂ”

-пирролил ) вЂ” фенил-N вЂ” 2-хлор бензоил-мо35 чевина;, 85 N-3, 5-Дихлор-4 вЂ” (2, 3,4, 5-тетраФ хлор-1-пирролил )-фенил-N -2-хлор-бенэоил-мочевина, т. пл. 234-235 С;

86 N-3, 5-Дихлор-4-(3 4-дихлор-1вЂ”

Ю 40

-пирролил)-фенил-N вЂ” 2-хлорбензоилмочевина, т.пл. 220-221 С;

87 N- 5-Дихлор-4- (З-хлор-4-(2,4-дихлорфенил)-1-пирролил) -фенил-И

-2-хлорбенэоил-мочевина т.пл. 177t 45

181 С;

88 N-3, 5-Дихлор-4- (3, 4-бис (трифторметил)-1-пиразолил)-фенил-N -24

-хлорбензоил-тиомочевина, 89 N-3 5-Дихлор-4- (4-хлор-3- (450

-хлорфенил)-1-пиразолил) -фенил-Nâ€”

-2-хпорбенэоил-тиомочевина1

90 N-3,5-Пихлор-4- (4-хлор-3-(4-хлорфенил)-1-пиразолил) -фенил-N

-2,6-дифторбензоил-мочевина,т.пл.

166-167, 5 С.

Активность против Heliothis

virescens.

Ранние (0-24-.часовые) личинки совки Helinthis v irescens третьей стадии развития локально обрабатываются в области спинного брюшка 1 мкл ацетонового раствора испьггуемого соединения при концентрации, которая испытывается. Обработанные личинки помещаются при искусственном рационе в отдельные клетки с пластиковой решеткой, содержащиеся в покрытой пластиковой чашке Петри. Контейнеры выдерживаются при 27о С в течение

16-часового фотопериода до тех пор, пока все личинки либо не погибнут, либо не подвергнутся линьке к началу пятой стадии развития личинок.

Как видно из табл.2 инсектицидная активность наблюдается после нанесения примерно от 0,006 до 0,070 мкг испытуемого соединения (от 4 до 70 м. д. (р.р.м.) на насекомое.

Активность против Spodoptera exigua.

Ранние (О-24-часовые) личинки совки Heliothis virescens, четвертой стадии развития локально обрабатываются в области спинного брюшка 1 мкл ацетонового раствора испытуемого соединения при концентрации, которая испытывается. Обработанные личинки помещаются при искусственном рационе в отдельные клетки с пластиковой решеткой, содержащиеся в покрытой пластиковой чашке Петри. Контейнеры выдерживаются при 27оС, в течение 16-часового фотопериода, пока все личинки либо погибают либо превращаются в куколок.

Результат испытаний выражают в единицах ED qs, которые представляют собой дозы в 1 мкг на 1 личинку, требуемые для того, чтобы вызвать эффект в 50Х испытуемых личинок.

Результаты испытаний представлены в табл.3.

Данные биологических испьгганий, представленные в табл. 2 и 3 показывают превосходство предлагаемых соединений перед известными структурными аналогами, обладающими тем же видом активности.

Формула изобретения

Способ получения производных фе нилмочевины общей формулы I х QRi R2

0 СО вЂ” ВЫСОСАН О

Х Х, Х Вз!

491333 каждый

àт«м в«порода или гллогенл;

- 3 2

Х и Х нез лвис имо кл ждый гллоген или

С<-Сн -анкил; 1О

К,1 вЂ” атом нодородл, галоген или CF

Rg вЂ” атом водорода, галоген, СF! или

4-хлорфе нил, 15

Г 2,. вЂ” атом водорода, галоген, СЕз,4-хлорфенил или

С< -С -алкил;

А вЂ” атом азота или груп=

20 пл СН, причем если А вЂ” группа CH, R

Х5 i R3

Н2М

Xk з

Та бли ца 1

Соединение, номер

Х,!

Температура плавления, С

24О-,242

H Н Н Н

Н Cl

Cl Н Н Н 211-212

Cl Н C l Н 229-230

Cl Н

Н Cl

233-235

220-223

217-2 19

224 227

Cl;210-212

Br Н

3 3

Н Cl

Br Вг.-Cî oOвЂ”

-©-С1 н

Н Сl Сl Н

Н Cl Cl Н

246 247

Н Cl

Cl Н

Cl Cl

Cl Н

СК

Н Сl Сl Н

15 !

C l Н Cl C l 231-233

Cl Н Cl CH 222,5-224

Сl Cl Cl CFЗ 203-204

Н Cl

l ;l <1<01. < 11, Х и Х неЗ Л В 11<: 11 .1 О

2 (известное)

4 (известное)

7 где Х2, Хн и Х> имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III

ГдЕ Хн, Х, R, К<, R И А, ИМЕЮТ уКаэанные значения

CF 202, 5-203, 5

Н 222-223

CF 206-207

С(СН ) 204-205

cl -4©- С1 206,5-208.5

1491 133 т вЂ” Г

5 6 7 8 9 <о

Н С l (1 CFZ Н СР3

Н Н Н С> Н С1 3

И Н Н Сl Н CF3

Н Н Сl Н (1 Н

212 5 21 4

211,5-212

197-199

230-231 н с! н í с.! -©- Cl

Н С1 Cl Сl

2 36-238 н cl с! н нг -©- с1 20! 206

24 (1 С1 Вг Вг

С1 С1 CF Н

249-250

209-211

С1

С! -4© вЂ” С 1121,8-122,5

С! -©- С 1 238-2! 0 сн„ н í c! -©- С1 210-228

cl 1l H сl © вЂ” С1208-210

Сl Cl H Q С1 Н 232-234

С1 Н H

253-254

c1 -©= С1 217-219

Сl Cl Н

СЦ„СН Н

С1„207, 5-208, 5

Н 226-228

Н Сl

Н Н

Cl Cl

Cl Н

Br сl

Сl

CFg 19 3-194, 5 с! © С1 98 200

202-203

213-215

170-172

Н Сl Н Сl

H С1 Н Н

Н CF Н Н

40 н -ДО 32

Сl CFFç

-©- с1

218-219

Н СI Сl Н

Н Сl Cl Cl

211-212,5

СН Н

243-245

211-212,5

220,5-222

231,5-232,5

5! (Нз Н

С1 Н

Cl F

Cl Cl

Cl Н

Сl Н

С1 Н

Сl Н

Cl Н

Сl Н

С1 Н

Н Cl

С1

Н Cl

Н Н

H Cl

Н Cl

Н С1

Н Cl

Cl Н

Cl C1

Cl Cl

С1 Cl

Н Н

Cl Н

С1 Н

Cl Н

С1

С 3

CF3

200-202

236-238

234-236

195-196

202-203

208-210

I 4 1I 3 i ) IO

Н 31 О!жЕПИЕ тЛ6П. I

r 77

4 g c

Сl Н

С1 Н

Сl

С1

С l С! Н Н

С1 С1 и СК

Сl С1 Сl Н

С l Сl Н Н

207-208

CF0 209-210

С(СНЭ)Э 200-201

C! Q С 1220-231,3

Н Сl Сl Н

Сl Сl Н Сl

Сl 220-227

Сl Н

Cl Н

С1 Н

Cl Н

Cl. Н

Сl С1 Н Сl

Сl Сl Сl Сl

С1 C1 CF Н

Н Н CF Н

Н Н Сl Н

Н С1 Н Сl

202-203

203,5-204,5

204-205

CF3

CF,, H

-оО-оо

CI 225-226,5

С1 198-199

Сl Н

Сl Н Н Сl

Cl Н

Сl

CF3 Н Сl Н

183-185

CF> о Q Q> 222-224

Br 232-233

Cl 208-209

Cl 222-224

О С1 216-218

Н 243-245

Н 184-186

C1 Cl Н Br

Cl Cl Br Вг

C1 Cl

Cl Cl Cl Cl

Cl Н

Н СН, СН, Н

Н Cl

Н СГЭ

Н Н

-©- С1 270-272

Н СН, С1 Н

H H Cl Cl

CFq 209-210

ci с! н н О-О вЂ” С1 201,3-203

cl cl H ОО- С1 H 227 230

l 2

ll 1 491 333

Таблпца2

Таблица3

0îåäèíå50

СоединеED5o

Соеди-! пение, номер

Соеди не- ЕО о ние, номер

ЕП5р ние, номер ние, номер

О, 013

61 62

0,93

* Соединение формулы

Соединение формулы

С1

СО вЂ” ин вЂ” СО вЂ” кн

Составитель А. Свиридова

Редактор М. Недолуженко Техред Д. Сердюкова . Корректор A. Козориз

Заказ 3764/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

О, 004

О, 007

0,008

0,006

0,008

0,007

О, 009

О, 014

О, 012

Стандарт А*

О, 006

О, 012

0 005 10

0,008

О, 019

О, 009

О, 014 15

О, 007

0,01

О, 012

О, 050

0,0044

0,0032

0,003

0,0042

0,0071

0,0073

0,0025

0,0026

0,0075

0,0012

О, 0014

О, 0086

О, 0043

Стандарт*

0i0037

О, 0028

О, 0074

О, 0063

О, 0016

О, 0048

0,007

О, 0037

Способ получения производных фенилмочевины

Способ получения производных пиррола // 1205761

Способ получения @ -замещенных пирролов // 1047901

Способ получения двухъядерных пиразолидинонов // 1456017

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению двухъядерных пиразолидинонов формулы I Г о R, i R где R и R J - каждый группа COORy; Rj - аллил, низший алкил, неорганический катион, фенил, Н, группа R - замещенный фенил, трифторметил; R2 и R - одинаковые или различные и каждьш - Н, (С, - С)-алкил, группа COOR-,; R - низкий алкил, замещенный фенил при условии, когда R, и Rj - группа формулы COOCHj, R и не метил, которые обладают гербицидными и антибиотическими свойствами

Способ получения производных пиразола // 1447281

Инсектоакарицидное средство в форме эмульсионного концентрата // 1447265

Изобретение относится к иисектоакарицидному средству в форме эмульсионного концентрата и позволяет уничтожить на 90-100% личинок листоеда хренового и Tetranychus при концентрации активного ингредиента в рабочем растворе 0,1%