Способ борьбы с сорняками

Авторы патента:

C07D231/10 - с двумя или тремя двойными связями в кольце или между кольцом и боковой цепью

A01N43/56 - 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы

Изобретение относится к химическим способам борьбы с сорняками путем обработки места их произрастания производным 5-амино-1-фенилпиразола. Изобретение позволяет повысит эффективность способа за счет использования соединения формулы NH,, CR,-CR , Ч-.. где R, - водород, фтор, хлор, бром, нитро или метил; R - водород, фтор, хлор, бром, метил, метоксиили циангруппа; R - фтор, хлор, бром, метил или трифторметилJ, R и Rj - водород , фтор или хлор, при условии, что, когда R и/или представляют - собой фтор или хлор, то - водород или тот же галоген, что и R и Ry, Rj - циангруппа или, если R,-Rj - хлор, а R и RS - водород, то Rfi - CONHR, где R - метил или этил, в количестве 0,125-8 кг/га. Способ, использующий 1-фенил-4-циан- -5-аминопиразол в указанной дозе, неэффективен . 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ1НЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОИ (И) АЗ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

l1O ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3249600!25-05 (22) 24.02.81 (31) 6428/80 (32) 26.02.80 (33) GB (46) 15.09.88. Бюл. Ф 34 (71) Мэй энд Бейкер Лимитед (СВ) (72) Лесли Рой Хаттон, Эдгар Вильям

Парнелл, Дэвид Алан Робертс .(СВ) (53) 632.954(088.8) ъ (56) Патент ФРГ У 2409753, кл. 231/18, выкл. 1975.

Патент Японии У 40-19958, кл. 30 F 371.2, опублик. 1965. (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ (57) Изобретение относится к химичес ким способам борьбы с сорняками путем обработки места их произрастания производным 5-амино-1-фенилпиразола.

Изобретение позволяет повысичЪ эф,51> 4 А 01 N 43/56, С 07.D 231/10 фективность способа за счет использования соединения формулы

\ .

1. где R вЂ” водород, фтор, хлор, бром, нитро или метил; R вЂ” водород, фтор, хлор, бром, метил, метокси- или циангруппа; R вЂ” фтор, хлор, бром, метил или трифторметиле R H R% Во» дород, фтор или хлор, при условии, что, когда R< и/или R представляют . собой фтор или хлор р то R -R > - водород или тот me галоген, что и К и R,,R вЂ” циангруппа или, если

R,-R q - хлор, à R и Rq вЂ” водород, то R вЂ” CONHR, где R> вЂ” метил или этил, в количестве 0,125-8 кг/га.

Способ, использующий 1-фенил-4-циан-5-аминопиразол в указанной дозе, неэффективен. 2 табл.

1424718

20 где R

R е

4 % получают Jlbl

3q я, (i)j

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к способу борьбы с сорняком путем обработки места их произрастания производным 5-амико-1-фенилпираэола.

Цель изобретения вЂ” пояьппение эффективности способа, Изобретение иллюстрируется следую- 10 щим образом.

Используемые согласно способу производные 5-амино-1-фенилпираэола форвздор од, фт ор, хлор, бр ом, нитро или метил;

25 водород, фтор, хлор, бром, метил, метокси- или циангруппа; фтор, хлор, бром, метил или трифторметил, водород, фтор или хлор.при условии, что, когда R< и/ипи

R представляют собой фтор

f или хлор, то R< - Rq являются водородом или тем же галогеном, что и Rq и Кзв 35 циангруппа ипи, если К,-R хлор a Rq и R> водород то Rz -СОЕК где R> - метил или э т нл, циклизацией соединения фор- 40 где К,-R имеют указанные значения.

Циклиэацию проводят в присутствии

50 инертного органического растворителя, предпочтительно этанола, уксус» ной кислоты или этоксиэтанола при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси.

Кроме того, соединение (I) получают путем селективного алкилирования соединений

H2N вЂ” С /

yN о н, В (и)

5 1 где R < -R s имеют укаэанные значения, йодистым метилом нли йодистым этиломв присутствии неорганического основания.

Следунщие примеры иллюстрируют синтез соединений (1).

Пример 1. Прибавляют порциями 10,3 пентафторфенилгидразина к кипящему с обратным холодильником раствору 6,35 г этоксиметиленмалононитрила в 23 мл этанола. Раствор кипятят 1 ч с обратным холодильником, охлаждают и разбавляют 23 мл воды для осаждения красного твердого продукта, который сразу кристаллиэуют из 50 мл водного метанола (1: 1), а затем иэ 25 мп толуола. Получают

9 8 г 5-амино-4-циан-1-пентафторфеВ о нилпиразола (т;пл. 152-153 С) в виде коричневых кристаллов.

Пример 2. Кипятят с обратным холодильником 12,3 г 2,3,4,5-тетрахлорфенилгидраэина и 6,4 г этоксиметиленмалононитрила в 25 мл диметилформамида в течение 10 мин в присутствии О, 1 г карбоната натрия. Горячий раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток тщательно перемешивают с диэтиповым эфиром, декантируют эфирный раствор и разбавляют гексаном для осаждения темно-желтых кристаллов, которые перекристаллизовывают из толуола, получают 5,3 г

5-амико-4-циан-1-(2,3,4,5-тетрахлоро фенил)-пнразола (т. пл. 168-169 С) в виде беловатых кристаллов.

Пример 3. Кипятят с обратным холодильником в течение часа

21, 15 г 2,3,4-трихлорфенилгидразина и 12,8 г этоксиметиленмапононитрила в

100 мл этанола. Затем раствор охлаждают и разбавляют водой. Полученный таким образом клейкий твердый осадок кристаллизуют из 48 мл толуола, получают 15 r 5-амино-4-циан-l-(2,3,4-трихлорфенил)-пиразола (т,пл. 154156 С) в виде белова r>ix кристаллов.

1424718

Следующие примеры иллюстрируют высокую гербицидную активность предлагаемых соединений. Использованы следующие соединения формулы (1):

S-Амино-4-циан-1-(2,3,4-трихлорфенил)-пираэол (А) °

5-Амино-4-циан-1 вЂ (2-нитро-4-трифторметилфенил)-пирозол (В).

5-Амино-4-циан-1-(2,4-дихлорфе- 10 нил)-пираэол (С), 5-Амико-1-(2-бром-3,4-дихлорфенил)-4-цианпираэол (D).

5-Амино-4-циан-1-(3 4-дихлор-2-метилфенил)-пиразол (Е). 15

5-Амино-1-(3-бром-2,4-дихлорфенил)-4-цианпиразол (F) .

5-Амино-4-циан-1-(2,4-дихлор-3-метилфенил)-пиразол (G).

5-Амино-4-циан-1-(2,4-дихлор-3- 20 -метоксифенил)-пиразол (Н).

5-Акино-4-циан-1-(3-циан-2,4-дихлорфенил)-пиразол (I).

5-Амино-1-(4-бром-2,3-дихлорфенил)-4-цианпираэол (К). 25

5-Амино-4-циан-1-(2,3-дихлор-4-метилфенил)-пиразол (Е), 5-Амино-4-циан-1-(4-бром-3-метило

-2-хлорфенил) -пиразол (И) .

5-Амино-4-циан-1-(2-хлор-3 4-ди- 30 метилфенил)-пираэол (N).

5-Амино-4-циан-1-(2-хлор-3-циан вЂ”

-4-метилфенил)-пиразол (Р).

5-Амино-1-(3-хлор-2,4-дибромфенил)-4-цианпираэол (Q).

5-Амико-1-(3-хлор-2,4-диметилфенил)-4-цианпираэол (R).

5-Амино-1-(2-бром-4-С1-3-метилфенил)-4-цианпиразол (S).

5-Амино-1-(4-хлор-2,3-диметилфе- 40 нил)-4-цианпираэол (T).

5-Амино-1- (4-хлор-3-ци ан-2-ме тилфенил)-4-цианпиразол (U).

5-Амино-4-циан-1-(2,4,5-трихлорфенил)-пиразол (V).

5-Амино-4-циан-1-(2,4, 6-трихлорфенил) "пиразол (W) °

5-Амино-4-циан-1"(2 3 4 5-тетрахлорфенил)-пираэол (Х).

5-Амино-4-циан-1-(2,3,4,6-тетрафторфенил)-пиразол (7).

5-Амино-4-циан-1-пентахлорфенилпиразол (Е) .

5-Амино-4-циан-1-пентафторфенилпираэол (АА).

5-Амино-4-циан-1-(4-трифторметилфенил)-пираэол (ВВ).

5-Амино-4-циан-1-(3-хлор-2,4-дифторфенил)-пираэол (СС).

Количество семян на горшок следующее:

Вид сорняков

Примерное число семян на горшбк (i) широколиственные сорняки

5-Лмино-4-N-метилкарбо намидп -1-(2 „3, 4-трихлорфенил) -пира зол (DD) .

5-Амкно-4-М-этилкарбонамидо-1вЂ” вЂ (:,3,4-трихлорфснил)-пиразол (ГЕ).

Кроме того, исследовалось извегтное соединение, обладающее гербицид«ой активностью 1-вменил-4-циан-5-аминопиразола (СС1).

П р и и е р 4. 1 астворяют в ацетоне испытываемые соединеу ия. Нанссение проводят иэ стандартного лабораторного распылителя гербицидов, используя плосколопастный струйный бегунок при 2,6 км/ч, и нагнетая

530 л распыляемой жидкости на гектар, Давление распыления составляет

2,81 кг/см . Готовят раствори тест вых соединений А-Н, 1, К, M, N u

О вЂ” ЕГ и СС1 путем растворения 0,513 г. тестового соединения в ацетоне и добавляют ацетон до 34 мл (1,5 вес.7. (объем), эквивалентные дозе нанесения 8 кг тестового .соединения на гектар. Растворы, содержащие, вес,X об.:

0,75; 0,375; 0,165; 0.,093; 0,047 и

0,024 испытуемого соединения, эквивалентные 4, 2; 1; 0 5 0 25 и

0,125 кг/га, готовят иэ этих растворов методом серийного разбавления ацетоном, исключая тестовые соединения С, W, AA, BB, DD, EE СС1, для которых готовят растворы, содержащие, вес.7./об: 1,5; 0,75; 0,375, 0,185 и 0,093 испытуемого соединения, эквивалентные 8,4, 2;1 и

0,5 кг/га. Подобным образом готовят растворы тестовых соединений J- и Р, но, используя 0,128 r тестового соединения, получают растворы, содержащие, вес,X/oá: 0,375 О, 185,0,093, 0,047 и 0,024 испытуемого соединения (эквивалентные дозам нанесения

2, 1, 0;5, 0,25 и 0,125 кг/га).

Семена сорняков высеваются на поверхности горшочного компоста (7 ч. Ilo объему стерилизованной жирной глины, 3 ч. по объему торфа и

2 ч, по объему мелкого песка) в горшки из битуминизированной бумаги диаметром 9 см.

1424718

30-40

5 1,5 листа

Стадия роста при опрыскивании

Число растений на горшок

Вид сорняков

Hg_#_ +g (i) широколиственные сорняки

Polygonum

lapathifo1ium (Pl)

Stellaria

media (Sm)

Abutilon 5

Яф

1-1,5 пары листьев

5 4-6 листьев

Sinapis arvensis (Sa) 30-40

Polygonum 1араthifolium (Pl)

Stellaria

medià (Sm) 30-40, (ii) дерновые травы

Avena fatua (Af) 15-20

Alopecurus myosuroides (Am) 30-40

Echinochloa

crus-galli (Ес) 20-30

Тестовые соединения наносят на покрытые семена и после опрыскивания покрывают 25 мп тонкого песка. Для каждой обработки используют по одному горшку каждого вида сорняков, для контроля беэ распыпения и контроля с распылением одного ацетона. После обраббтки горшки выдерживают в теплице и смачивают сверху. Визуальная оценка активности контроля семян была проведена через 19-28 дней после распыления. Результаты были выражены как минимальная эффективная доза (МЭД), кг/га, которая дает 903 сокращения роста или уничтожения сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках. Полученные результаты представлены в табл. 1.

Пример 5. Выращивают ряд. видов сорняков, а затем пересаживают их на стадии ростков в горшочный компост, в горшочки иэ битуминиэированной бумаги диаметром 9 см, sa исключением Avena fatua, которая была посеяна непосредственно в горшок для испытаний и не пересаживалась.

Затем растения выращивают в теплице до тех пор, когда Легко опрыскивать испытуемыми соединениями. Число растений на горшок и стадии рос-! та растения при опрыскивании следующее:

theophrasti 2 пары листь(м) 3 ев (ii) дерновые

Avena fatua (Af) 10 1 лист

Alopecurus

myosuroi10 "es (Аш)

Echinochloa сrus-galli (Ес) 5 1-2 листа

Испытуемые соединения наносят на (16 растения, как в примере 4. Для каждой обработки выделяют один горшок с сорняками каждого вида и по одному горшку для необработанного контроля и контроля с распылением одного ацетона.

2р После распыления горшки смачивают сверху,начиная через 24 ч после опрыскивания. Оценку контроля роста сорняков проводят через 19-28 дней после опрыскивания путем подсчета числа рас«

26 тений, которые погибли или сократились в росте. Результаты выражены в виде минимальной эффективной дозы (ИЭД), кг/га, которая дает 90Х сок- ращенйя роста или уничтожает сорня..к ки по сравнению с растениями в контрольных горшках. Полученные результаты представлены в табл. 2.

Таким образом, предлагаемый способ обладает высокой гербицидной

Зб активностью при небольших дозах.

Формула изобретения

Способ борьбы с сорняками путем

40 обработки места их произрастания производным 5-амико-1-фенилпиразо. ла, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного

45 5-амино-1-фенилпнраэола используют соединение общей формулы где Н, вЂ” водород, фтор, хлор, бром, нитро или метил, 1 42471 8

Таблица 1

Предвсходовая МЭд, кгlга

Sa 1

Кспытмвае мое соеди веиие

075 05

16 2

8 4

0,188

0,75

0,125

0,25