Патент ссср 156953

Авторы патента:


 

Класс С 07d; 12q, 1„, У. 1 У

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа 10 52

Ю. И. Чумаков, И. Л. Довгань и 3. H. Мурзинова

СПОСОБ РАЗДЕЛr HИЯ СгЧЕСЕЙ П ИРИДИНА, 3-БРОМПИРИДИНА и 3,5-ДИБРОМПИРИДИ IA

Заиваеио Т авггста 1961 г. за Хо (-106>06,оа-ч в Ко»(итет ио >ела(а изоб1)ете((>1Й !I откр(>ггиЙ !Ipli CooLT(. . (EHIIH(:Tp(H3 СССР

Оиубликоваио в «Ь(олаете((е изобре1ениЙ li Tot DpHI>lx зиаков;> \Ъ 17 зз 1963 г.

При броагировании пиридпна продуктами реакции являются 3-бромпиридиt и 3,5-днбромпиридин. Кроме того, в реакционной массе после бромирования пиридипа постоягпго присутствует не вступивший i3 реакцию пиридин.

Обь:чпо выделение 3-бромпиридина и 3,5-дибромп Ip»pt!!ta из реакционной массы ведут путем подщелачивапия и экстракции эфиром или другим органическим растворителем с последующей отгонкой раствори еля и разгонк011 Оста>тк(1 в 1зе>ктификацио знои кологткс. в Вз>1, > ме. Однагко в этом случае приходится использовать органические растворители, кроме того, после бромирования и обраоотки щелочью происходит осмоление реакционной массы, что затрудняет экстракцию.

Предложен способ разделения смесей пиридина, 3-бромпиридина и

3,5-дибромпиридина ректификацией азеотропных смесей с водой на дсстаточно эффективной 1)ектификационнои колонке. Метод ocHQBBEE на том принципе, что при различной температуре кипения азеотропов п Iридина, можно разделять 3ТН смеси с водой на ректификационной колонке. Предлагаемый способ технологически прост и позволяет регенерировать цепрореагировавший пиридин.

Пример. Реакционную массу после бромирования 580 г xëoðãèäрата пиридина с 400 г брома разбавляют 300 11.1 воды и при охлаждении подщелачивают твердым едким натром до щелочной реакции на фенолфталеин, после чего прибавляют еще 200 — 300 г едкого патра.

Реакционную массу перегоняют с водяным паром до полного отсутствия пиридиновых оснований в дистиллате. Пар слегка перегревают, чтобы уменьшился объем дистиллата. Выпавший в дистиллате при охлаждеМ 156953 нии 3,5-дибромпиридин отфильтровывают, а фильтрат, представляющий собой водный раствор пиридина, 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина, подвергают ректификации на колонке эффективностью 15 — 20 теоретических тарелок с флегмовым числом 7 — 10, сооирая вначале азеотроп пиридина с водой 1т. кип. 93 — 94 С) и затем азеотроп 3-бромпиридина с водой (т. кип. 97 — 98 С). 3-бромпиридин перегоняют в виде расслаивающегося при охлахкдении азеотропа. Поэтому используют головку полной конденсации такой конструкции, которая позволяет отбирать н11>кний c:Ioé, представля1ощий собой З-бромпиридин, возвращая B I(олонку верхний водный слой. При температуре 98 С в парах начинает перего;-1яться промежуточная фракция, содержащая 3-бромпиридин и

3,5-дибромпиридин. После его крис"аллизации в головке колонки рек1ификацию прекращают.

Полученный 3-бромпиридин высушивают плавленным едким кали, после чего перегоняют в вакууме, собирая фракцию 59,4 — 60,3 С при

14 лл рт. ст., которая представляет собой чистый продукт, свооодный от 3,5-дибромпиридина.

Из кубового остатка перегонкой с водяным паром выделяют дополнительное количество 3,5-дибромпирндина. Его объединяют с 3,5-дибромпнридином, полученным ранее при перегонке с водяным паром, весь продукт очищают перекристаллизацией из бензола (150 г бензола

1:,а каждые 100 г технического 3,5-дибромпиридпна). Получа1от чистый

3.5-дибромпиридин с т. пл. 110 — 111=С.

Выходы 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина колеблются в зависимости оТ условий бромирования. Извлечение продуктов бромирования н непрореагировавшего пиридина нз реакционной массы после бромирования практически полное. Количества промежуточных фракций при ректификации незначительны. Пиридин из водного азеотропа можно регенерировать известными методами, например обработкой едким натром.

Предмет изобретения

Способ разделения смесей пиридина, 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина, полученной в ходе бромирования пиридина ректификацией, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения технологии процесса, ректификации подвергают непосредственно азеотропные смеси пиридиновых оснований с водой.

Составитель И. Виха

Редактор Л. Г. Герасимова Техред В. П. Краснова Корректор А. А. Березуева

Подп. к печ. 30/VII — 63 г. Формат бум. 70 Q 108 /ig Объем 0,18 изд.:I.

Зак. 1980!9 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Патент ссср 156953 Патент ссср 156953 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новому способу получения 4-арилпиридинов общей формулы I где R1, R2 - H или низший алкил, которые могут быть использованы в органическом синтезе, в том числе в синтезе биологически активных соединений

Изобретение относится к производным дигидронафталина формулы I, где R1 представляет водород, гидроксильную или алкилоксигруппу, R2 представляет водород, низший алкил, аралкил или фенил, а R3 представляет пиридил или имидазолил

Изобретение относится к N-замещенным аминотетралинам формулы 1 где R1 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода; гидрокси; галогена; C1-8-алкокси; замещенного C1-8-алкокси, где заместитель представляет собой галоген; n равен 0-2; Y представляет собой метилен; m равен 0-3; В1 означает водород; В2 означает водород; R2 выбирают из группы, состоящей из водорода; гидрокси; C1-6-алкила; C1-6-алкенила; фенила; замещенного фенила, где заместитель выбирают из галогена, C1-6-алкила, С1-6-алкокси, трифтор-С1-6-алкила, нитро; нафтила и пиридила; L выбирают из группы, состоящей из C1-8-алкилена; С1-4-алкилен-С3-7-циклоалкил-С1-4-алкилена; С1-4-алкилен-арил-С1-4-алкилена; R3 выбирают из фенила; замещенного фенила, где заместитель выбирают из галогена, нитро, C1-8-алкокси, трифторметила и амино-С1-8-алкила; нафтила; и тиенила и их энантиомеры, диастереомеры и фармацевтически приемлемые соли

Изобретение относится к новым замещенным производным циклогексана формулы (I): где U означает свободную электронную пару; V означает простую связь, -СН2-, -СН=СН-, -СН=СН-СН 2-O-, -С С-; W означает COO, CSO или SO2; m и n независимо друг от друга означают числа от 0 до 7 и m+n означают число от 0 до 7; А1 означает H, низший алкил, гидрокси(низш.)алкил или низший алкенил; А2 означает пирролил, пиримидинил, необязательно замещенный (низш.)алкилом, или низший алкил, необязательно замещенный R2, или А1 и А2 связаны друг с другом с образованием кольца и -А1-А2 - означает низший алкилен, необязательно замещенный R2 , в котором одна группа -СН2- в -А1-А 2- может необязательно быть заменена NR3 или О; А3, А4, А5, А6 , А7, А8 означают Н; R9 означает Н, низший алкил; R10 означает (низш.)алкил, фенил, причем фенил может быть замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, CF3, (низш.)алкил; р означает 0, 1; R2 означает Н; R3 означает Н, низший алкил; и их фармацевтически приемлемые соли

Изобретение относится к области синтеза лекарственных веществ, конкретно к получению солей 2-(2-метиламиноэтил)пиридина (I), являющихся субстанцией лекарственного препарата бетагистина

Изобретение относится к новым замещенным циклическим соединениям нижеследующей общей формулы I или II или к его фармацевтически приемлемым солям и ко всем его стереоизомерам и оптическим изомерам: где n равно 1, Х и Y представляют собой NH; R1 и R2 независимо представляют собой один из заместителей, выбранных из группы, состоящей из арила; 2-, 3- или 4-пиридила; арила, замещенного одной, двумя или тремя группами, выбранными из С1-С4алкила, нитро, карбоксила, альдегида, алкокси, амино, амидо, карбамида, меркапто, метилтио, этилтио; 2-, 3- или 4-пиридила, замещенного одной, двумя или тремя группами, выбранными из С1-С4 алкила, нитро, карбоксила, альдегида, алкокси, амино, амидо, карбамида, меркапто, метилтио, этилтио; R3 и R 4 независимо представляют собой один из заместителей, выбранных из группы, состоящей из арила; 2-, 3- или 4-пиридила; арила, замещенного одной, двумя или тремя группами, выбранными из С 1-С4алкила, нитро, карбоксила, альдегида, алкокси, амино, амидо, карбамида, меркапто, метилтио, этилтио; 2-, 3- или 4-пиридила, замещенного одной, двумя или тремя группами, выбранными из C1-С4алкила, нитро, карбоксила, альдегида, алкокси, амино, амидо, карбамида, меркапто, метилтио, этилтио

Изобретение относится к комплексу борана формулы (1) в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают C1-C8 -алкил, C1-C8-алкоксигруппу или галоген при условии, что R1 и R2 одновременно не обозначают метил, когда R2 находится в положении 4 или 6 пиридинового кольца

Изобретение относится к новому биологически активному соединению производному изоникотиновой кислоты общей формулы I, обладающему антимикобактериальной и иммунотропной активностью, которое может найти применение в медицине

 // 163183

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении

Изобретение относится к способу получения 5-замещенного 2-хлорпиридина ф-лы (I), где R - незамещенные или замещенные алкил или аралкил, заключающийся в том, что ацетенамид ф-лы (II), где R имеет указанные значения, R1 - С1-С4 алкил или арил(С1-С4)алкил, подвергают взаимодействию с реактивом Фильсмайера, образующимся при взаимодействии формамида ф-лы R2R3NC(O)H, где R2 и R3 - линейный, или разветвленный, или циклический С4-С8 алкил, с агентом хлорирования с последующим удалением избыточного агента хлорирования перегонкой или добавлением диалкилформамида из реакционной смеси после окончания взаимодействия реактива Фильсмайера с ацетенамидом ф-лы (II)

Изобретение относится к новым производным хлорпиридилкарбонила формулы I, где Het - группа формулы а, b, с, d или е, R1 - водород, незамещенный или замещенный С1 - С6 алкил, причем заместители выбраны из группы, включающей галоид, фенил, циано, С1 - С4 алкокси, С1 - С4 алкилтио, С1 - С4 алкилкарбонил; С2 - С4 алкенил, незамещенный или замещенный С1 - С4 алкоксигруппами; фенил или незамещенный или замещенный 1 или 2 С1 - С4 алкоксигруппами, n = 1 или 2, и их кислотно-аддитивными солями

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих соединений путем взаимодействия ароматического соединения, не содержащего в ядре гетероатомов или содержащего в ядре до трех атомов азота, замещенного в ядре обменивающимися на атомы фтора атомами хлора или брома, и содержащего при необходимости по крайней мере один дополнительный заместитель, способствующий нуклеофильному замещению ароматического соединения, с фторидом или смесью фторидов общей формулы I MeF, где Me означает катион щелочноземельного металла, ион аммония или ион щелочного металла, в присутствии растворителя или без него при температуре от 40 до 260oС

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединений формулы (I), где R4 представляет Н или СН3, включающему взаимодействие соединения формулы 2-С, в котором R1 представляет группу NO2, с тиосемикарбазидом с получением тиосемикарбазона формулы ТS1, с последующим восстановлением полученного соединения
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-29T21:08:56
Наверх