Патент ссср 163183

 

Класс

12р I î

МПК

С 07с

Заявлено 28.1 V.1963 (М 833678/23-4) ГО,УЬАРОТБЕ11НЬИ

K9NWi TET I10 ДБ«ММ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 22.VI.1964. Б«оллетень ¹ !2

Подписная группа № 45

А. H. Кост, C. И, Суминов, Е. В. Виноградова и В. Козлер) «

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ И-АЛКИЛ-NПИРИДИЛЗ 1 ИЛГИДРАЗИНОВ

N -1-i-- — К;,;

1 «» «7 «» ««

4 2

Пир 1дилэтилгидразины общей формулы где К вЂ” алкильная группа, можно использовать в качестве биологических активных веществ или как полупродукт в синтезе лекарственных веществ.

Соединения, не описанные в литературе, получают взаимодействием N-алкилгидразинов и 2-винилпиридина в присутствии протонолитического растворителя или под действием кислотного агента.

Пример 1. Смесь 7,5 г бепзилгидразина, 5,3 г 2-винилпиридина и 0,1 г уксусной кислоты нагрcBàþò 45 — 60 л1ин при перемешивании на масляной бане (103 — 107 С). После охлаждения перегоняют в вакууме и получают 9,8 г (86,5%) К-бензил- (2- (пиридил-2)этил)-гидразина с т. кип. 173 — 178 С (3 лм рт. ст.) ..

После повторного фракционирования выход составляет 6,7 г с т. кип. 169 — 172 С (2 л1л рт. ст.); n D O 11,5722. Вещество — вязкое бесцветное масло. Легко обоазует гидразон с п-нитробензальдегидом, т. пл. 79 — 80 С.

Пример 2. Из б г пропилгидразина, 7,4 г

".-винилпиридина и 0,1 г уксусной кислоты после нагревания в течение 1 — 1,5 час получают 10,52 г (84%) М-пропил-N-(2-(пиридил2)-этил1-гидразина; т. кип. 130 — 135 С (6 яи рт. ст.); и -,о 1,5148 — 1,5152. Аддукт с фенилизотиоцпан атом (т. пл. 106 — 107 С) .

Пример 3. К раствору 10,8 г фенилгидразина, б л1л уксусной кислоты и 100 лил воды при 90 — 100 С прибавляют постепенно

11,4 г 2-винилпиридина. Полученную эмульсгпо кипятят при энергичном перемешивании

20 час и после охлаждения прибавляют небольшими порциями 4 г едкого кали. Отделяют маслянистый слой, водный слой исчерпывающе экстрагируют хлороформом, объединенные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют B вакууме, собирая фракцию с т. кип, 159 — 163 С (3,5 ил рт. ст.).

Получают 6,5 — 7 г 2-(2-(2-фенплгидразпно)этил) -пиридина. Вещество быстро кристаллизуется; т. пл. 124,5 — 125 C (из бензола, содержащего немного метилового спирта) . Серебристые белые кристаллы.

Кроме того, получают 9,5 — 10,5 г высококипящего масла при 180 — 215-С (3 лл рт. ст.), представляющего собой продукт дипиридилэтилирования ренилгидразина. Пикролонат с т. пл. 164 — 166 (из спирта).

Я 163183

Предмет изобретения

Составитель И. И, Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. Кудрявицкая Корректор H. Кирилина

Подп. к печ. 27уЪ !! — 64 г. Формат бум. 60>(90 / Объем 0,1 изд, л.

Заказ 1665 12 Тираж 500 Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. При нагревании до 115 — 120 С к 8,1 г расплавленного ацетилгидразина прибавляют по каплям 10,5 г 2-в шилпиридина и пагревание продолжают при той же температуре 6 — 8 час. Последующей перегонкой в вакууме получают 10,5 г (68,5>/o) 2-(2-(2-эцетилгидразино) -этил)-пиридина в виде густого бесцветного масла с т. кип. 173 — 187 С (2 ли рт. ст.), Пикрат с т. пл. 101 — 102 С (из спирта).

Пример 5. Смесь 6,8 г бензоилгидразина, 11,5 г 2-винилпиридина и 15 лл н.-бутилового спирта кипятят 20 чтс. После отгонки растворителя остаток быстро кристаллизуется.

Era перемешивают с бензолом, фильтруют и отмывают на фильтре эфиром. Получают

6,4 г (37%) N áåíçîèë-N N áèñ- (2- (пиридил-2) -этил|-гидразина, т. пл. 137 — 137,5 С (из бензола, содержащего немного спирта).

Способ получения N-алкил-N-пиридилэтилгидразинов, отличающийся тем, что 2-винилпиридин обрабатывают N-алкилгидразинами в присутствии протонолитического растворителя или под действием кислотного агента.