Патент ссср 158570

 

Х 158570

Класс С 07с; 12о, 5в, С 07с; 12о, 7в, СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ <>®3 ., 1

". .4ТПц и0

).ИП <рг," °, (Подписная группа Л» 50

С. А. Саркисянц, Б. Г. Ясницкий и Е. Г. Иванюк

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ХЛОРАЦЕТАЦЕТАЛЕЙ

МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ

Заявлено 5 ., арта 1962 r. за 1м 767265т26-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете . 1инистров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» М 22 за 1963 r.

Известен способ получения ацеталей, в том числе н миогоатомных спиртов и хлорацетальдегида, в присутствии ионооомсиных смол. Однако для их получения используют дорогие исходные продукты.

С целью упрощения способа и расширения сырьевой базы предлагают способ, отличающийся гем, что в качестве хлорацетальдеги;.н используют димергидрат хлорацетальдегида.

Многоатомные спирты, например пентаэритрит, подвергают взаимодействию с димергидратом хлорацетальдегида в присутствии ионообменного катализатора КУ-1 с последующей отгонкой реакционной воды.

Пример 1. Г1 о л у ч е и и е х л о р а ц е т а ц е т а л я -,л и ц ер и н а. В колбу емкостью 2 и, снабженную обратным холодильником, тсрмометром и мешалкой, помещают 1000 г сухого глицерина, 475 . димергидрата хлорацетальдегида (моляриое соотношение 4: 1) и 82 .. ионообменной смолы КУ-1. Смесь греют в течение 10 — 12 нас при 85

95 С, после чего отфильтровывают смолу КУ-1 и фильтрат отгоняют под вакуумом. При 40 — 90"-С (20 и.н рт. ст.) отгоняют выделившуюся в результате реакции воду, затем при 125 — 135=С (9 льи рт. ст.) — продукт реакции.

Выход продукта б80 г (9б",, от теоретического, считая иа димерпlg рат хлорацетальдегида); т. кип. при 9 — 13,нл рт. ст. 125 — 135 С (по литературным данным 130 — 134 С) .

Пример 2. Получение ди-(хлор ацет)-ацетальп е ит а э р и т р и т а. 100 г пентаэритрита смешивают с 80 г димергидрата

¹ 158570 хлорацетальдеп!да (молярное соотношение 1: 0,3) и 13 г ионообменной смолы КУ-1. См=cl расплавля!от на кипящей водяной бане, включают мешалку и прогревают в течение 5 — 6 час при 85 — 95 С до полного исчезновения хлорацетальдегида в реакционной массе (анализ гидразинсульфатным методом). После этого выделившуюся в результате реакции воду отгоняют при температуре 40 — 90"С и 20 л(м рт. ст., добавляют остальное количество димергидрата хлорацетальдегида — 49,0 г (0,2 !!Оль на 1 !!Оль пентаэритрита) и вновь при той хке температуре прогревают в течение 6 — 7 час до полного удаления или незначительного присутствия хлорацетальдегида (2 — 3% ). Затем реакционную смесь заливают 320 г 96%-ного этанола и кипятят до растворения образовавшегося ди-(хлорацет)-ацетальпентаэритрита. В горячем состоянии отфильтровывают смолу КУ-1, и фильтрат оставляют стоять на 24 час для кристаллизации. Продукт отфильтровывают от этанола и сушат при

40 — 50 С.

Выхо "169 г (89,5% от теоретического). Т. Пл. 92 С (по литературным данным 91,8 С).

Пример 3. П о л у ч е н и е т р и- (х л о р а ц е т) -а ц е т а л ь м а ни и т а. Смешивают 368 г димергидрата хлоранетальдегида с 250 г манкита (молярное соотношение 0,5: 1) и 40 г ионообменной смолы КУ-1.

Реакционную смесь расплавляют на кипящей водяной бане и при перемешивании прогревают в течение 11 час при 85 — 95 С. В горячем состоянии отфильтровывают смолу КУ-1, и фильтрат разгоняют под вакуумом, собирая фракцию при 200 — 205 С. Получают 300 г продукта (60,2% от теоретического) .

Физико-химические константы: т. кип. 200 205 С при 1 — 10

-" и Рт cz.; d-" 1,4499; f12> 1,5040; молекулярная рефракция найденная

74,27, рассчитанная 74,61; молекулярный вес, нанденный криоскопически, 356,0, рассчитанный 363,0. В :литературе не Описан.

Пример 4. Получение три-(хлора цет)-ацетальсорб и т а. Смешивают 102,4 г димергидрата хлорацетальдегида с 70 г сорбита (молярное соотношение 0,5: 1) к 8 г но! ообменной смолы КУ-l.

Смесь расплавляют на кипящей водяной бане, затем при перемешивании прогревают в течение 10 — 12 час при 85 — 95 C. после чего в горячем состоянии отфильтровывают смолу КУ-1 и фильтрат разгоняют под вакуумом, собирая фракцию при 218 — -220"C (4 ° 10 - Т1,!! рт. ст.).

Выход продукта 86 г (61,7% от теоретического).

Физико-химические константы: т. кип. 218 — 220" С (4 — 10 - т! !!

7!т. ст.); d- 1,4510; !! 1,5070; молекулярная рефракция найденная

74,59, рассчитанная 74,61; молекулярньш вес, найденный криоскопически, 359,0, расс !Птаины!! 363,0. Б литературе не описан.

Предмет изобретения

Способ получения циклических хлорацетацеталей многоатомных сниртсв п т ел! взе!!!мо 1систвия 1!П ОГО-1 гома!ых сп!(ртов с х;(ОрацетальдеГидом в присутствии ионообменной смолы, о т л и ч а и шийся тем, что, с цег(ь!о расширегп!я сырьевой базы и упрощения процесса, в качес I BE хлора1ц(тальде! и. !а испо,!ьзуiGT димерГll lрат лораLICTH,t!üäeÃHäÿ.

Составите н О. Кожинский

Pе;(актор Л. Гор:Гсимова искре,- А. А. Ь удр!!вицкая Ь оррск-ир И. А. Шпынева

Поди. к иси. !1, Х вЂ” 63 г. Формат бу.,1, 70 к, 108ilIG Обвея 0,18 пад. Ги

:!ак. 273,х !3 I! Pa;!<;i30 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по дспаги изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, ир. Серова, д. 4

Т!и!ография, пр. Сапунова, 2