Способ получения 1-алкилдигидро-1,2-тиохинолонов-2

 

Под??иснан группа Л 51 ь ?г,:: =; ;,:д

Заявитель:

Всесоюзный научио-исследовательский кииофотоинститут (НИК

Авторы изобретения

Н. H. Свешников и H. A. Дамир

СНОСОВ ПОЛ УЧ FН ИЯ 1-АЛ КИЛДИ ГИДРО-1,2-ТИОХИ HOJIOHOB-2

1-Алкилдигидро- (1,2) -TI!OxII! Ioëo? Iû-2 ширсIio применяют B качестве исходного сырья для получения цеииых промеж .то шых продуктов, используемых для синтеза ряз a««II!»x монометиициаиииов, а также мероииаиги?Ов, не co?Ic.ржащих внешней по I» ieT!iлеиовой цепи, :)ти красители являются оптическими сеисиГг??Л??Затора.;?И Галопдоссрсбря ИЫ Х ЭМ1 ЛЬСИЙ.

Обычно 1-алк ?лди «Tpo- (1,2) -тиохииолоиы2 получают при действ.?и иа cooTPåòñòâóþùèå

1-ялкилдигидро- (1,2) -хииолоиы-2 пятисериистым фосфором.

Реакцию проводят в растворе ароматических углеводopo„:ов (оеизола, толуола) при иагреваиии и получают недостаточно чистые продукты. (Ля уIlpolULIIIIH процесса и улучыеиия качества продукта предложен способ получения 1-ялкилдигидро-(1,2) -тиохииолоиов-2 взаимодействием хлоралкилатов 2-хлорxcIIIoaII»o?i с сульфогидратами или тиосульфатами шелочиых металлов при температуре

15 — 20=С или нагревании до 80=С в среде во?ного спирта (метилового или этилового). Выx0д продукта составляет 75 — 90 /а от теории.

Пример 1. Получение 1-метилдпп?дро(1,2) -тиох?шолоиа-2, К раствору 4,3 г хлорметилата 2-хлорхииолина в 15 з?л метанола быстро приливают при обычной температуре раствор 5 г кристаллитиос i льфата и ятрия в 30 .Ii.l iio zL!.

При этом тотчас же выделяется об??Ль??ы?! ярIl?. -желтыи кристал;?ичес?;и?! Осадок. еоторыи

:ерез 30 ??ин отфпльтровывгпот и промывают водой.

Выход — 3,0 г ?86О?;>), т. п-. 111 — -112 С.

Прод1 кт i>?GilieT быть полХ Ic!l также cJ!c;Öющим образом. К ряствoph 4,3 г xëoðii:eòèëàта 2-;лорхииолииа в 30 ??л метяиоля прибавл" ют 5 я.г водного раствора сульфо?ч?драта иятр гя содержащего 327,0 г Мяl11 в 1000 ?!.I).

При этом вь деляется желтый кристаллический осадок. Смесь нагревают 2 — 3 ?яин иа к! пящей водяиой 0alle, 0 .ляж,,;lloT, oc33?GK отфильтровывают и промывают водой.

Выход — — 2,64 г (75,60, 0), т. пл. 105 — 106"С.

После кристяллиз;?ции из этилового спирта получают ярко-желтые иглы с т. пл. 117—

118"С. Вместо метанола может быть примеиеи этиловый спипт.

П р и м с р 2. Получение !.6-диметилдигидро- (1,2) -тиохииолоия-2.

Продукт получи?от аиаaoi;I I!.0 предыдущем s из 4,6 г хлои метил ятя 2-хло??-О-метилхииолииа в 30 ??л метанола и 5 г кристалличес ого тиосульфата натрия в 20 л.! воды при обычной температуре.

Выход — 3,4 г (89,50(о), т. пл. 129 — 130 С.