Способ получения бромалкилдибромфосфатов

 

Изобретение касается фосфорорганических веществ , в частности, получения бромалкилдибромфосфатов - полупродуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель - разработка доступного способа получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов. Синтез соединений общей формулы R-O-P(O)BR<SB POS="POST">2</SB>, где R - 3-бром-2,2-диметилпропил или 2-бром-2-хлор-изопропил, ведут обработкой смеси трехбромистого и треххлористого фосфора алкиленгликолем при молярном соотношении (1+п):(2-п):3, где п=0-0,3, при 0-20°С в среде хлористого метилена с последующим кипячением реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством брома при 20-30°С. Способ позволяет получать целевые продукты из доступных реагентов с высокими выходами (87 и 78%).

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (1% (11) А1 > 4 С 07 F 9/14.-- гг

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

О

II

RO-Ver, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К А BTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4312210/23-04 (22) 02.10.87 (46) 07.09.89. Бюл. В 33 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Н.К.Близнюк, В.А.Ефименко, Л.Д.Протасова и A.Н.Близнюк (53) 547.269118 (088.8) (56) Халтуринский Н.А. и др. Горение полимеров и механизм действия антипиренов. — Успехи химии, 1984, 53, Ф 2, с.326-346.

Авторское свидетельство СССР

У 1208780, кл. С 07 F 9/141, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРО11АЛКИЛДИБРОМФОСФАТОВ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности полуИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов общей формулы где R - З-бром-2,2-диметилпропил или

2-бром-2 -хлоризопропил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе бромсодеркащих фосфорорганических соединений с практически полезными свойствами.

2 чения бромалкилдибромфосфатов - полупродуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель — разработка доступного способа получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов, Синтез соединений общей ф-лы R-О-P(0) Вг, где

R — - З-бром-2,2-диметилпропил или 2бром-2 -хлоризопропил, ведут обраI боткой смеси трехбромистого и треххлористого фосфора алкиленгликолем при молярном соотношении (1+n):(2-n): о

:3, где и 0-0,3, при 0-20 С в среде хлористого метилена с последующим кипячением реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством брома при 20-30 С, Способ позво- а о ляет получать целевые продукты иэ доступных реагентов с высокими выходами (87 и 78X).

Целью изобретения является разработка доступного способа получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов.

Цель достигается тем, что смесь трехбромистого и треххлористого фосфора подвергают взаимодействию с ал-. киленгликолем в среде хлористого метилена при 0-20 С с последующим кипячением реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством броо ма при 20-30 С и молярном соотношении трехбромистого, треххлористого фосфора и алкиленгликоля, равном (1+и) (2-n) : 3, где n = 0-0,3.

Пример 1. Получение 3-бром2,2-диметилпропилдибромфосфата.

3 1505

А. К раствору 6,5 r (0,024 моль) трехбромистого фосфора и 4,9 г (0,036 моль) треххлористого фосфора в 30 мл хлористого метилена при пе« о ремешивании и температуре 10 С порциями присыпают 6,2 г (0,06 моль) неопентиленгликоля, смесь доводят до кипения и кипятят 0,5 ч. После этого к реакционной массе при перемешивании и температуре 30 С по каплям прио бавляют 9,6 r (0,06 моль) брома.

Смесь перемешивают при этой температуре еще 2 ч, растворитель отгоняют и перегонкой остатка выделяют 19,4 г (87X) целевого вещества в виде бесцветной широкости, т.кип. 135-137 С (2 мм), и 1,5240, d 1,9665, NR> 58,01, вычислено 58,71.

Найдено, X: С 16,02; Н 2,80;

$r 42,31; P 8,44 °

С Н щВт эО Р.

Вычислено, Х: С 16,11 Н 2,713

Sr 42,86; P 8,31.

Спектр IIMP (СС14 ) 3, м.д.; 1,2 (с, 6Н, СН ); 3,33 (с, 2Н, СН Яг);

4,07 (д, 2Н, СН, 0).

Б. К раствору 5,4 г (0,02 моль) трехбромистого фосфора и 5,5 г (0,04 моль) треххлористого фосфора в 30 мл хлористого метилена при пе,ремешивании и температуре 20 С поро циями присыпают 6,2 r (0,06 моль) неопентиленгликоля и далее поступают как в варианте А. Перегонкой выделяют 18,3 г (82X) целевого вещества.

Пример 2, Получение 2-бром2 -хлоризопропилдибромфосфата.

К раствору 7,0 г (0,026 моль) трехбромистого фосфора и 4,7 г (0,034.моль) треххлористого фосфора в 50 мл хлористого меткпена при перемешивании и температуре 0 С прибав. ляют по каплям 6,6 г (0,06 моль)

З-хлор-1,2-пропандиола, температуру

946 4 смеси в течение 1 ч доводят до кипения и смесь кипятят 0,5 ч. После этого к реакционной массе при перемешивании и температуре 20 С прибаво ляют по каплям 9,6 r (0,06 моль) брома. Смесь выдерживают в этих условиях 2 ч, растворитель отгоняют .и перегонкой остатка выделяют

1ð 17,8 r (78X) целевого вещества, г кнп. 136 138 С (2 ), n 1,5560, d q 2,2510, MR> 54,29, вычислено

54,91.

Найдено, X: С 9,27; Н 1,25; !

5 Вг + Cl 7 1,66; P 8,07.

С Н ВгэC10 P

Вычислено, X: С 9,48; Н 1,33;

Вг + Cl 72,37; P 8,15.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать не описанные ранее соединения иэ доступных реагентов с высокими выходами, Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения бромалкилдибромфосфатов общей формулы

О

И

R0-P8I

30 где R - -3-бром-2,2-диметилпропил или

2-бром-2 -хлориэопропил, 35 заключающийся в том, что смесь трехбромистого и треххлористого фосфора подвергают взаимодействию с алкиленгликолем при 0-20 С в среде хлористого метилена с последующим кипяче40 нием реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством о брома при 20-30 С и процесс ведут при молярном соотношении трехбромистого фосфора, треххлористого фосфора

45 и алкиленгликоля, равном (1+и):(2-и):

:3, где и 0-0,3.

Составитель Л.Карунина

РедактоР,Н.ГУнько ТехРед М.Коданич Корректор М.Васильева

Заказ 5390/25

Тираш 338

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.увгород, ул. Гагарина,!01