N,n @ -дифенил,n @ - этилгуанидиновая соль этоксифосфористой кислоты в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин

 

Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности Н,Ы -дифенил, N -этилгуанидиновой соли ЭТОКСИФОСФОРИСТОЙ кислоты, которая может быть использована в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин . Цель - создание более эффективного ускорителя вулканизации резиновых смесей указанного класса. Синтез целевого соединения ведут реакцией N,N -дифенилгуанидина с диэтилфосфористой кислотой при 120°С в течение 120 мин, т.пл. , брутто-формула Новое соединение является более эффективным ускорителем вулканизации резиновых смесей, чем дифенилгуанидин, а в резинах - более эффективным противостарителем, чем синергическая система из неозона Д и диафена ФП. 3 табл. с (/)

СОНИ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХ

РЕСОУ БЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ. И СЛНРЫТИЯМ

IlPH ГКНТ СССР

:(21) 4199828/23-04 (22) 25.02.87 (46) 07.02.89, Бюл . 9 5 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М. Кирова (72) С.В.Фридланд, А.А.Мухутдинов, И.Г.Шайхиев, В.П.Архипов и Н.П.Сафина (53) 547.26 118 (088.8) (56) Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. — Л.:

Химия, 1972, с.63. (54) Nр,N -ДИФЕНИЛ,N -ЭТИЛГУАНИДИНОВАЯ

СОЛЬ ЭТОКСИФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ В

КАЧЕСТВЕ УСКОРИТЕЛЯ ВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНОВЫХ CNECEA И ПРОТИВОСТАРИТЕЛЯ

РЕЗИН (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности

Изобретение относится к резиновой

В промьппленности, в частности к новой

N,N -дифенил, N -этилгуанидиновой соли .этпксифосфористой кислоты формулы

Н О 6К5-)ЯК 1 Ц.С=Я О вЂ” Р— ОС2Н5 () сбн5-NH c H И

2 5 в качестве ускорителя вулканиэации резиновых смесей и противостарителя резин, которая может найти применение в резиновой промышленности.

Целью изобретения является получение нового, более эффективного ускорителя вулканизации резиновых сме„„SU„„1456438 А 1 (д) 4 С 07 F 9/142, С 08 L 9/00

N,N -дифенил, N"-этилгуанидиновой соли этокс ифосфористой кислоты, которая может быть использована в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин. Цель — создание более эффективного ускорителя вулканизации резиновых смесей указанного класса. Синтез целевого соединения ведут реакцией

N,N --дифенилгуанидина с диэтилфосфористой кислотой при 120 С в течение

120 мин, т.пл. 162 С, брутто-формула

С<Р<Р 0 P Новое соединение являетая более эффективным ускорителем вулканизации резиновых смесей, чем дифенилгуанидин, а в резинах — более эффективным противостарителем, чем синергическая система из неозона Д и диафена ФП. 3 табл.

2 в е" сей на основе производных гуанидина, обладающего также свойствами противо- в старителя резин.

Hp и м е р 1. Способ получения гуанифоса (N,N -дифенил, N -этилгу=. анидиновой соли этоксифосфористой кислоты). ОО

К 100 г И,N -дифенилгуанидина в реакционной .колбе постепенно добавляют 60 мл диэтилфосфористой кислоты.

Полученную смесь нагревают до 120 С и интенсивно перемешивают в течение

120 мин. Затем прореагировавшую смесь охлаждают до комнатной температуры, растворяют в толуоле, выпавшие белые кристаллы отделяют от смеси фильтрованием и промывают диэтиловым эфиром, После этого полученные кристаллы

1456438

0,6 0,5

5,0 1,0

5,0 1,0

50 .1,0

100 1 О 0 6 растворяют в хлороформе и высаждают гексаном. Получают 96 г целевого продукта — гуанифоса с т.пл. 162 С, растворимого в воде, спирте, ограни" ченно растворимого в хлороформе, ацетоне, нерастворимого в толуоле и эфире °

Состав гуанифоса.

Найдено, %: С 59,37; Н 7,13; 10

N 12,58; Р 8,17.

Вычислено, %: С 58,44; Н 6,92;

N 12,02; Р 8,86.

Структура формулы (Х) подтверждена по данным ИК- и ПИР-спектров. 15

В ИК-спектрах (1, см "): РН 1240;

О

1f

РОСТАН 11 0; С Н ОР-О 1185; СИ

Н

Н 20 i680; =NB 3300, -NH 3500, -+МН 1водород.св.) 3425; -NH (деформ.колеб.)

1540; NP 2780.

В ПИР-спектрах (д, м.д.)! СН з (триплет) 1,2, СН (квартет) 3,90, С Н с 7в3 NH 1в60 J p H 615 НЕ ь Р 4,228, Полученный гуанифос применяют для приготовления резиновой смеси. ЭО

Рецепты стандартной резиновой смеси с дифенилгуанидином (ДФГ) без противостарителей и предлагаемым гуанифосом приведены в табл.1. ,Резиновые смеси вулканизуют при

133 С в течение 60 мин и подвергают о тепловому старени при 100 С в течение 72 ч, Основные физико-механические свойства резин, полученных по рецеп- щ там 1 — 3, приведены в табл.2, Как видно из табл.2, резины, полученные с применением предлагаемого гуанифоса, характеризуются более высокими физико-механическими свой- 45 ствами по сравнению со стандартной резиной и резиной, полученной с применением ДФГ без противостарителей, что свидетельствует о большей

Рецепт Каучук Сера Альтакс ДФГ ГуаниСКИ- 3 фос

100 10 06 30

100100630 эффективности гуанифоса как ускори-, теля, чем дифенилгуанидин.

Резины, полученные по рецепту 2, после старения характеризуются низкими показателями основных физикомеханических свойств, тогда как резины с гуанифосом по сохранению физико-механических свойств превосходят стандартную резину (рецепт 1), полученную с применением нротивостарителей..

Коэффициенты старения резин приведены в табл.3.

Из табл.3 видно, что но основным показателям свойств коэффициенты теплового старения резины с применением гуанифоса значительно превосходят таковые резины с . ДФГ и противостарителями, что свидетельствует о большей его эффективности как противостарители в резинах, чем синергическая система, состоящая из неозона Д и диафена ФП.

Из приведенных данных следует, что предлагаемый гуанифос может считаться ингредиентом полифункционального действия — в резиновых смесях он является более эффективным ускорителем, чем ДФГ, а в резинах - более эффективным противостарителем, чем синергическая система из неозона Д и диафена ФП.

Формула изобретения

N,N -Дифенил, N"-этнлгуанидиновая соль этоксифосфористой кислоты формулы

Н 0

С,И,-МН + 11

С=Я 0 — Р— ОСгнб

Сбн5-МН С И И

2 5 в качестве ускорителя вулканиэации резиновых смесей и противостарителя резин.

Т а б л и ц а 1 т

Окснд Стеарин Неоэон Диафен цинка Д ФП

1456438

Таблица 2

1,35

0,9

1,25

0,97

Прочность при растяжении, MIIa 17,87 11,82

0,82

20,33 18,77

19,5

650

710

820

170

760

70

70

Твердость по TM-2

41

37

39

ТаблицаЗ пр оч нос ти при растяжениии

0,66 0,04 0,92 относительному уд-. линению

0,83 0,2 0,93

Составитель О.Минаева

Редактор Н.Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор, М.Демчик

Заказ 7524/21 Тираж 339 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Напряжение при 3003 удлинии, МПа

Относительное удлинение, Х 780

Остаточное удлинение, Ж

Эластичность по отскоку, Х 70

Коэффициент старения, Рецепт вычисленный по:

1 2 3.