Способ получения дифенилфосфита

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению дйфенилфосфи- , та (ДФФ), который является антиоксйдантом, полупродуктом для получения фосфорорганических соединений. Цель - упрощение способа получения и повьшение качества ДФФ. Получение его ведут из PClg и фенола в присутствии конц. НС1. Выход ДФФ количествЬнный,т.пл. 118-119 С. Способ позволяет получать ДФФ с высоким вЫходом технологически просто и при использовании доступных и дешевых промьшленных полупродуктов.

союз сОВетских социАлистических

РЕСПУБЛИК ц11 g С 07 F 9/145

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4 госудм ственный комитет сссР по:делАм изоБРетений и откРцтий (21) 4157795/23-04 (22) 08,12.86 (46) 07.09.88. Бюл. Ф 33 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Н.К. Близнюк, Т,А., Климова, Л.Д. Протасова и А.Н. Близнюк (53) 547.26 !18.07(088.8) (56) Петров К.А. и др. Синтез и переэтерификация дифенилфосфита.

ЖОХ, 1962, т. 32, вып.. 11, 3723- .

3727. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛФОСФИТА (57) Изобретен 1е относится к химии

„.SU„„42l 747 А I фосфорорганических соединений, в частности к получению дйфенилфосфита (ДФФ), который является антиоксидантом, полупродуктом для получения фосфорорганических соединений.

Цель — упрощение способа получения и повышение качества ДФФ. Получение его ведут из РС1з и фенола в присутствии конц. НС1. Выход ДФФ количественный,т.пл. 118-119 С. Способ позволяет получать ДФФ с высоким выходом технологически просто и при использовании доступных и дешевых промьппленных полупродуктов.

14217

Изобретение относится к химии фосI форорганических соединений,а именно к улучшенному способу получения дифенилфосфита Формулы (С H>0)>P(0)H, который является антиоксидантом, стабилизатором полимеров, пластификатором, огнезащитным агентом и т,д., а также важным полупродуктом для получения разнообразных полезных фосфорорганических соединений.

Цель изобретения - упрощение способа получения и повышение качества дифенилфосфита.

Пример. Получение дифенилфос- 15 фита. а) К 37,8 r (P 4 моль) фенола при перемешивании и комнатной температуре прибавляют одновременно иэ двух капельных воронок 27,4 г (0,2 моль) т1)еххлористого фосфора и 5,8 r 38 -ной соляной кислоты. Смесь перемешивают в этих условиях в течение 2 ч, оставляют на 8-10 ч до исчезновения в массе фенола. Затем выдерживают при 25 комнатной температуре в вакууме водоструйного насоса (100-10 мм рт.ст.) в течение 3-4 ч (до исчезновения хлористого водорода в массе) и по.лучают 46,5 r (99 ) .дифенилфосфита 30 в виде бесцветного подвижного масла, n> 1,5520, у <, ),2174ç MR> 61,46 (вычислено 61,54).

Найдено, : С ál 40; Н 4,68;

P 13,32.

С)2 Н, ОзР

Вычислено, : С 61,59; Н 4,75;

P 13,24.

7 r (0,03 моль) полученного дифе" 40

Милфосфита смешивают с 3,8 r (0,03 моль)

1,3-дихлорацетона и 1,4 г окиси пропилена (катализатор), оставляют на

4 сут, образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, сушат и получают 7,8 г 45 (72 ) 0,0-дифенил — l-окси-2,2 -дихлориэопропилфосфоната с т.пл. 11912PÎС, При использовании для реакции с 1,3-дихлорацетоном реактивного дифе- 5< нилфосфита квалификации 4, по 1ученно— го по известному способу при тех .же условиях 0,0-дифенил-l-окси-2,2 -дихлоризопропилфосфонат в кристаллическом виде получить не удалось. о

В тех же условиях при использова нии дифенилфосфита,полученного взаи-. модействием метилдихлорфосфита с феколом при 100"С, О,О-дифенил-l-ок47 2 си-2,2 -дихлориэопропилфосфонат вьще-. ляют с выходом 62 и т.пл. l!9-l20 С. б) Реакцию проводят в условиях п. а) но после перемешивания смеси в ) течение 2 ч к ней прибавляют 40 мл бензола, реакционную массу кипятят до отсутствия в ней хлористого водорода (1-2 ч), растворитель отгоняют при атмосферном давлении или в вакууме и в остатке получают дифенилфосфит с выходом 100 и теми же константами.

При реакции полученного дифенилфосфита с 1,3-дихлорацетоном в ука-эанных условиях выделяют О,О-дифенил-l-окси-2,2 -дихлоризопропилфосфонат с выходом 74 и т.пл, 120-121 С. в) Реакцию проводят в условиях и. а), ио после перемешивания смеси в течение 2 ч ее нагревают до 150 С, выдерживают в этих условиях до .отсутствия хлористого водорода (1-2 ч) и в остатке получают дифенилфосфит с выходом 100 и константами, аналогичными приведенным в п. а).

При реакции полученного дифенилфосфита с 1,3.-дихлорацетоном и указанных условиях выделяют О,О-дифе- . нил-l-окси-2,2 -дихлориэопропилфосфонат с выходом 75 . и т.пл. 118-119 С.

При использовании неконцентриро-" ванной соляной кислоты качество дифенилфосфита ухудшается. Он загрязняется примесью фенола, содержание ко торого возрастает II0 мере разбавления соляной кислоты.

Таким образом, предложенный способ, получения дифенилфасфита позволяет упростить его получение за счет замены исходного метилдихлорфосфита значительно более доступным и дешевым треххлористым фосфором, а также повысить качество целевого .продукта посредством проведения процесса в присутствии концентрированной соляной кислоты.

Формула изобретения

Способ получения. дифенилфосфита взаимодействием хлорангидрида фосфористой кислоты с фенолом, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве хлорангидрида фосфористой кислоты используют треххлористый фосфор и про" цесс проводят в.присутствии концентрированной соляной кислоты.