Способ получения 2-(алкенилимино)- или 2-(фенилимино) тиазолидина

 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения производных 2-иминотиазолидина, а именно 2-(алкенилимино)- или 2-(фенилимино) тиазолидина. Цель изобретения - повысить выход целевого продукта в расчете на единицу весового количества исходного спирана. Способ заключается во взаимодействии 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро 4,4-нонана (спирана) с алкенил- или фенилизотиоцианатом в среде этилового спирта при соотношении спиран: изотиоцианат, равном 1:(1,8 - 2,2), при температуре 10 - 60oС с последующей обработкой реакционной смеси соляной кислотой, удалением растворителя и выделением целевого продукта после подщелачивания остатка.

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованию способа получения производных 2-иминотиазолидина, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта на единицу весового количества исходного спирана. Способ иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. К раствору 5,03 г (0,033 моль) спирана в 150 мл этилового спирта при перемешивании и температуре 20-25оС прибавляют 6,62 г (0,066 моль) аллилизотиоцианата, перемешивают при этой же температуре 15-20 мин, добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, удаляют растворитель в вакууме, к остатку приливают 15 мл концентрированного раствора щелочи (до сильнощелочной реакции), выделившееся масло экстрагируют эфиром, экстракт сушат сульфатом магния, эфир удаляют, получают 7,53 г, 79,5% 2-(аллилимино)тиазолидина, т.пл. 40-41оС. Тонкослойная хроматография: окись алюминия II ст. активности, подвижная фаза эфир-спирт 97:3: единственное пятно Rf 0,63. П р и м е р 2. К раствору 4,00 г (0,027 моль) спирана в 100 мл этилового спирта при перемешивании и температуре 25-30оС прибавляют 7,20 г (0,053 моль) фенилизотиоцианата, перемешивают при этой температуре 15-20 мин, добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, удаляют растворитель в вакууме, к остатку приливают 15 мл концентрированного раствора щелочи (до сильнощелочной реакции), выпавшие кристаллы отделяют, промывают на фильтре водой, сушат и перекристаллизовывают из водного этанола, получают 6,89 г, 73% 2-(фенилимино)тиазолидина, т.пл. 161-163оС. Тонкослойная хроматография: окись алюминия II ст. активности, подвижная фаза эфир и эфир-гексан 7:3: единственное пятно Rf 0,86 и 0,63 соответственно. П р и м е р 3. К раствору 7,51 г спирана в 200 мл этилового спирта при перемешивании и температуре 20-25оС прибавляют 10,90 г аллилизотиоцианата (мольное соотношение спиран:изотиоцианат 1:2,2). Далее обработку реакционной смеси проводят, как указано в примере 1. Выделенный 2-(аллилимино)тиазолидин не закристаллизовывается и подвергают перегонке в вакууме. Получают 8,95 г, 63% 2-(аллилимино)тиазолидина, т.кип. 86-88оС (0,5 торр), т.пл. 40-41оС. П р и м е р 4. К раствору 5,40 г спирана в 160 мл этилового спирта при перемешивании и температуре 20-25оС прибавляют 8,75 г фенилизотиоцианата (мольное отношение спиран: изоцианат 1: 1,8). Далее обработку реакционной смеси и выделение целевого продукта проводят, как указано в примере 2. Получают 8,59 г, 67% (в расчете на спиран) 2-(фенилимино)тиазолидина, т.пл. 160-162оС). П р и м е р 5. К раствору 6,30 г спирана в 180 мл этанола при перемешивании и температуре 20-25оС прибавляют 6,65 г аллилизотиоцианата (мольное соотношение спиран:изотиоцианат 1:1,6). Обработку реакционной смеси осуществляют, как указано в примере 1. Выделенный в виде некристаллизующегося масла 2-(аллилимино) тиазолидин для получения кристаллического продукта дважды перегоняют в вакууме. Получают 3,94 г, 33% (в расчете на спиран) 2-(аллилимино)тиазолидина, т.пл. 40-41оС. П р и м е р 6. К раствору 5,36 г (0,036 моль) спирана в 250 мл этилового спирта при перемешивании и температуре 10-15оС прибавляют 7,08 г (0,072 моль) аллилизотиоцианата. Обработку реакционной смеси и выделение целевого продукта проводят, как указано в примере 1. Получают 7,80 г (76,3%) 2-(аллилимино)тиазолидина, т.пл. 40-42оС). П р и м е р 7. К раствору 6,00 г (0,04 моль) спирана в 180 мл этилового спирта при перемешивании и температуре 50-60оС прибавляют 10,80 г (0,08 моль) фенилизотиоцианата, обработку реакционной смеси и выделение целевого продукта проводят, как указано в примере 2. Получают 2-(фенилимино)тиазолидин, т.пл. 155-158оС. После перекристаллизации из водного этанола получают 8,04 г, 56,5% продукта, т.пл. 161-163оС. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта в расчете на единицу весового количества исходного спирана.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АЛКЕНИЛИМИНО)- ИЛИ 2-(ФЕНИЛИМИНО)ТИАЗОЛИДИНА взаимодействием 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро[4,4]-нонана (спирана) с алкенил или фенилизотиоцианатом в среде растворителя с подщелачиванием остатка после удаления растворителя и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта на единицу весового количества исходного спирана, процесс ведут в среде этилового спирта при соотношении спиран : изотиоцианат, равном 1 : (1,8 - 2,2) моль, при температуре 10 - 60oС с последующей обработкой реакционной массы соляной кислотой и удалением растворителя.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности К , получению производных 2-иминотиазолидина (ИТ) или 2-иминопергидро-1,3-тиазина (ИГТ) общей формулы % где п-1 или 2; R - метил, аллил или фенилJ Rj и RJ независимо друг от друга - атом водорода или метил, которые могут найти применение в качества реагентов для синтеза биологически активных соединений

Изобретение относится к области органической химии, к новым биологически активным веществам класса 4-арил-2-гидрокси-4-оксо-2-бутеноатов гетериламмония, а именно к 2-гидрокси-4-оксо-4-(4-хлорфенил)-2-бутеноату тиазолинаммония (1) формулы обладающему антикоагулянтной активностью, что позволяет предположить его использование в медицине в качестве антикоагулянтного средства

Изобретение относится к новым производным 2-(имино-замещенных)тиазолидинов, способу их получения, фармацевтическим средствам, содержащим эти вещества, применения указанных производных 2-(имино-замещенных) тиазолидинов для лечения различных заболеваний, а также получения фармацевтических составов на их основе, применяемых для лечения

Изобретение относится к способу получения новых биологически активных химических соединений, конкретно к способу получения новых производных иминотиазолидина или их гидрохлоридов, обладающих антидепрессивной, антиэпилептической, антипаркинсоновой и анальгетической активностью

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым биологически активным веществам класса 4-арил-2-гидрокси-4-оксо-2-бутеноатов гетериламмония, а именно к 2-гидрокси-4-метилфенил-4-оксо-2-бутеноат тиазолиниламмония формулы (1). Технический результат - 2-гидрокси-4-метилфенил-4-оксо-2-бутеноат тиазолиниламмония, обладающий высокой гипогликемической и ноотропной активностью. 2 табл.

Изобретение относится к области микробиологии, биотехнологии и фармацевтики, а именно к малым регуляторным молекулам, способным направленно изменять плотностно-зависимую коммуникацию и регулируемое ей коллективное поведение («чувство кворума») у бактерий. В частности, изобретение относится к применению производного тиазола формулы 1 в качестве регулятора (активатора или ингибитора) коллективного поведения («чувства кворума») у бактерий. Технический результат - производное тиазола, предназначенное для регуляции опосредуемого гомосеринлактонами «чувства кворума» у виолацеин-продуцирующих биотехнологически полезных, гнилостных и патогенных бактерий. 2 ил., 1 табл., 2 пр.
Наверх