Способ получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5- гексатриена

Авторы патента:

C07F7/18 - соединения, содержащие одну или несколько связей C-Si, а также одну или несколько связей C-O-Si

Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена, применяемого в синтезе витамина A. Цель - создание нового полупродукта. Синтез ведут реакцией триметилбромсилана с 6-бром-3-метил-3,5-гексадиеналем в присутствии третичного амина в инертном органическом растворителе при 0-20°С. Выход 46,8%, т.кип. 92-95°С при 0,06 кПа. Использование нового вещества в синтезе ретиналя обеспечивает выход 23%.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 F 7 18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ВГ r i r ОМ(СН3 °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4202146/23-04 (22) 13. 03. 87 (31) 8603669 (32) 14.03.86 (33) FR (46) 23.01.90. Бюл. N. 3 (71) Рон-Пуленк Санте (FR) (72) Люсетт Дюамель, Пьер Дюамель и Жан-Пьер Лекув (FR) (53) 547.245.07 (088.8) (56) J.Org.Chez . 1969, 9 34, с. 2324-2336. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-3-МЕТИЛ-1-TPHMETKICHJIOKCH- 1,3,5-ГЕКСАТРИЕНА

Изобретение относится к способу получения нового соединения,.а именно 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена, формулы которое может найти применение при синтезе витамина А.

Целью изобретения является разработка способа получения нового полупродукта для синтеза витамина А, на основе которого витамин А может быть получен по более простой методике.

Пример 1. В колбу емкостью

100 см,.снабженную мембраной и магнитной-мешалкой, вводят в атмосфере аргона 0,95 г 6-бром-3-метил-3,5=гексадиеналя (5 ммоль), растворенного в 25 см ацетонитрила и 25 см пентана.

„„SU„„1538899 A 3 (57) Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена, применяемого в синтезе витамина А. Цель изобретения вЂ” создание нового полупродукта. Синтез ведут реакцией триметилбромсилана с 6-бром-3-метил-3,5-гексадиеналем в присутствии третичного амина в инертном органическом растворителе при 0-20 С. Выо ход 46,8Х, т.кип. 92-95 С при

0,06 кПа. Использование нового вещества в синтезе ретиналя обеспечивает выход 237.

Затем добавляют 1 г триэтиламина (10 ммоль или 2 экв.). Охлаждают до

0 С, а затем прикалывают 1,53 г бромтриметилсилана (2 экв.). Оставляют температуру повышаться до величины, близкой к 20 С. Реакция полностью saканчивается спустя 48 ч. АцетонитвЂ” рильную фазу экстрагируют 4 раза по

15 см3 пентана, работая в атмосфере аргона.

После выпаривания растворителя и перегонки получают 0,53 г 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1 3,5-гексатриена (т.кип. = 92-95 С/0,06 кПа).

Выход составляет 46,8Х °

Структура полученного продукта подтверждена инфракрасным спектром и спектром протонного ядерного магнитного резонанса.

Пример 2. В колбу емкостью

25 см, снабженную магнитной мешалСпособ получения 6-бром-3-метил- 1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена формулы

ВГ .- .- r 0$ (СНЫз

t отличающийся тем, что триметилбромсилан подвергают взаимодействию с б-бром-3-метил-3,5-гексадиеналем в присутствии третичного амина в инертном органическом растворителе при 0-20 С.

Составитель О.Минаева

Техред Л.Сердюкова

Корректор Т. Палий

Редактор Г.Гербер

Заказ 176 Тираж 304 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

3 153889 кой, термометром и мембраной, вводят в атмосфере аргона 0,44 r 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена (1,9 ммоль) в виде раствора в 12 см безводного эфира.

Охлаждают до -70 С, а затем добав

0 ляют в течение 7 мин 1 5, см 1,7 н. трет-бутиллития в пентане (2 85 ммоль

Э или 1,5 экв.). Выдерживают при -70 С

1 в течение 70 мин. Затем добавляют . при комнатной температуре 0,33 г-ф-ионона (1,71 ммоль или 0,9 экв.) в виде раствора в 4 см эфира.

Реакционную смесь выдерживают в течение 40 мин при (-20)-(-30)" С. Охлаждают до -60 С, а затем быстро добавляют 5,7 см 1 н. соляной кисло ты. Реакционную смесь выдерживают на бане при О С в течение 5 мин, а эа" тем при температуре, близкой к

20 С, в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. Реакционную смесь золотисто-желтого цвета обрабатывают эфиром. 25

После декантацин водную Фазу экстрагируют эфиром. Объединенные органи-" ческие фазы промывают водой вплоть до нейтральной реакции, затем высу пивают над карбонатом натрия °

Поспе фильтрации и выпаривания растворителя получают 0,58 г сырого продукта, который очищают путем хроматографии.

Элюируя смесью эфира с петролейным эфиром (98,5-1,5 по объему), получают О, 112 r ретиналя.

Степень превращения Я-ионона составляет 37Х. Выход 237. по отношению к 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гекаатриену и 62 по отношению к прореагировавшему Р --ионону.

Формула и з обретения

Способ получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5- гексатриена

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям ,в частности, к способу получения нового соединения - 1-триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипропена-1, который может быть использован как полупродукт для получения пестицидов

Способ получения алкил (фенил) алкоксидихлорсиланов // 1498029

Способ получения диорганохлор-(4-хлорбутокси)силанов // 1489155

Изобретение относится к кремний-органическим соединениям, в частности к способам получения диорганохлор(4-хлорбутокси) силанов общей формулы RRSi(Cl)-OCH2-(CH2)3Cl, где R= CH3 C2H5, C3H7, C6H5, CH=CH2, CH2CH2CH2Cl; R=CH3, C2H5, C6H5

Способ получения @ -лактамового соединения // 1480772

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям ,в частности, к получению β-лактамового соединения формулы @ , где R<SB POS="POST">1</SB>- -SI(R<SB POS="POST">5</SB>), где R<SB POS="POST">5</SB>-каждый независимо С<SB POS="POST">1</SB>-С<SB POS="POST">6</SB>-алкил, R<SB POS="POST">2</SB>, R<SB POS="POST">3</SB>, R<SB POS="POST">4</SB>-низший С<SB POS="POST">1</SB>-С<SB POS="POST">4</SB>-алкил, фенил, аралкил, которое может найти применение как полупродукт в синтезе антибиотика тиенамицина

Производные винилтри-н-алкилоксисиланов в качестве гидрофобной добавки к ячеистобетонным смесям // 1374719

Способ получения непредельных гетероциклических соединений с фрагментом si - o в цикле // 1336521

Изобретение относится к кремнийорганическим соединением, в частности к способу получения непредельных гетероциклических соединений с фрагментом Si-0 в цикле, которые используются в синтезе, полимерных материалов

Способ получения триметилсилиловых эфиров полигалогенированных @ , @ -диэтоксивинилкарбинолов // 1328348

Способ получения @ -хлорпропилокситриметилсилана // 1235868

Способ получения триметилалкоксисиланов // 1231056

Способ получения этилзамещенных силанов, содержащих функциональные группы, для полиэтилсилоксановых жидкостей // 1203867

Изобретение относится к получению этилзамещенных силанов, содержащих функциональные группы, являющихся исходными продуктами для получения полиэтилсилоксановых жидкостей (ПЭС), широко используемых в качестве теплоносителей, рабочих жидкостей для гидросистем, основы низкотемпературных масел, демпфирующих жидкостей и др

N-изобутил-n-2-триметилсилилокси(этил)-n-циклогексан-2 - онилметиламин в качестве ингибитора коррозионно- механического разрушения низколегированных сталей // 2119492

Изобретение относится к новому веществу, обладающему свойствами ингибитора коррозионно-механического разрушения (КМР) низколегированных сталей в сероводородсодержащих минерализованных средах

7-дезоксипроизводные таксола, производные баккатина, 10- пентафторфенилбаккатин, 7-[(метилтио)карбонотиоилокси]-13- триэтилсилилоксибаккатин, фармацевтическая композиция // 2122545

Производные пропан-2-ола // 2127277

42-оксимы и гидроксиламины рапамицина, способ получения, промежуточный продукт, фармацевтическая композиция и способ лечения заболевания // 2172316

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Смеси органосиланполисульфанов и способ получения каучуковых композиций, содержащих эти смеси // 2189986

Изобретение относится к смесям органосиланполисульфанов с высокой долей дисульфанов и к способу получения содержащих эти соединения каучуковых композиций

Замещенные n-силатранилметилацетамиды, обладающие стимулирующим действием на перистальтику кишечника // 2190617

Изобретение относится к медицине, конкретно к новым замещенным N-силатранилметилацетамидам, стимулирующим перистальтику кишечника и которые могут найти применение при лечении атонии кишечника

Способ получения sioh-функциональных дендримерных карбосиланов // 2193576

Изобретение относится к способу получения SiOH-функциональных дендримерных карбосиланов

Способ получения высокочистых кремнийорганодисульфанов // 2199544

Способ получения органозамещенных силанов // 2211840

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, в частности к способам получения органозамещенных силанов, и может быть использовано при получении кремнийорганических жидкостей и смол различных типов