Кобальттетра[s,s @ -ди-(фенилсульфонилимино)-1,4- дитиаантрахиноно]порфиразин как катализатор окисления трет- додецилмеркаптана молекулярным кислородом

 

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к кобальттетра[S, S<SP POS="POST">1</SP>-ди-(фенилсульфонилимино)-1,4-дитиаантрахиноно]порфиразину фор-лы @ который может быть использован как катализатор окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом. Цель - выявление нового более эффективного соединения, обладающего полезными свойствами. Получение ведут реакцией кобальттетра(1,4-дитиаантрахиноно)порфиразина с хлорамином-А в диметилформамиде при 373К. Степень окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом в присутствии полученного соединения в качестве катализатора 92%. 1 табл.

союз советсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) 5 С 07 F 15/06, С 09 В 47/ОО, В 01 1 31/18

К А BTOPCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

pi:) ног

I (ффо

I з02

6 порфиразина и 1,4 г (0,0065 моль) хлорамина-А помещают в 150 мл диметилформамида, добавляют 5 мл концент. рированной соляной кислоты. Реакционную массу перемешивают при 373 К в .течение 2 ч, затем фильтруют, фильтрат выливают в воду, выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до отсутствия ионов хлора (проба с AgNO>) и натрия (фотометрия пламени} в промывных водах. Зкстрагируют примеси этиловым спиртом в аппарате Сокслета. Сушат при

363 K.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4359778/23-04 (22) 06 ° 01.88 (46) 07 02 ° 90. Бюл. 11 5 (71) Ивановский химико-технологический институт (72) Р.Ш. Мелик, В.Б, Лукина и М.И. Альянов (53) 247.257 ° 3(088,8) (56) Мелик Р.Ш, Лукина В.Б., Альянов М.И. Водорастворимые макрогетероциклические соединения - аналоги фталоцианина. Деп. в НИИТЭХИМ г. Чебоксары, 1987, Ю 1091-хп87. (54) КОБАЛЬТТЕТРАСЯ,S -ДИ-(ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛИМИНО)-1,4-ДИТИААНТРАХИНОНО)ПОРФИРАЗИН КАК КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ

ТРЕТ-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА МОЛЕКУЛЯРНЫМ

КИСЛОРОДОМ (57) Изобретение относится к элемен- тоорганическим соединениям, в частности к кобальттетра (В,S äè-(фенил" ,сульфонилимино)-1,4-дитиаантрахиноно) порфиразину фор-лы

Изобретение относится к новому соединению кобальттетраPS,S -ди-(фенилсульфонилимино)-1,4-дитиаантрахиноно ) порфиразину, который может быть использован как катализатор окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом.

Цель изобретения - изыскание нового более эффективного по сравнению с известным катализатора окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом.

Пример . 1,0 г (0,0008 моль) кобальттетра (1,4-дитиаантрахиноно)Ä.,SUÄÄ 1 541212 который может быть использован как катализатор окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом.

Цель - выявление нового более эффективного соединения, обладающего полезными свойствами. Получение ведут реакцией кобальттетра (1,4- дитиаантрахиноно)порфиразина с хлорамином-А в диметилформамиде при 373К.

Степень окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом в присутствии полученного соединения в качестве катализатора 92ь . 1 табл.

1541212

Со1

9 мас.4

S,--0ПМ, масэ4

Степень окиСтепень чистоты

Катализатор сления

t=DDM 9 X катализатора, В

0,200 0,055 72

ДСФК

Дисульфокислота кобальттетра (1,4дитиаантрахиноно)порфиразина

Кобальттетра (1,4дитиаантрахиноно)порфиразин, модифицированный по атомам серы

Коба.пьт-дибензоди-(1,4-дитиа-бсульфоантрахиноно) порфиразин

0,200 0,042 79 100

0 200 0 016 92

100

0,200 0,021

100

Выход 1,7 r (89"ь). Не плавится при нагревании до 593 К. ЭСП, 651 нм (в ДИФА).

ИКС (таблетка с KBr, см ": 1640 (С=О), 1040 (S=O), 610 (С-S), Найдено, Ж: С 0,0; Н 2,1; N 9,3;

S 20,3; Со 2,2 (И 2389).

Вь|числено, ь: C 50,3; Н 2,3>

И 9,0; S 20,6; Со 2,4 (M 2483), Исследование каталитических свойств предлагаемого соединения проводят на лабораторной установке в реакции окисления трет-додецилмеркаптана в смешанном растворителе: диметилформа- 15 мид+103-ный раствор едкого натра.

Условия проведения опыта: температура 293 К, концентрация катализатора в реакционной смеси 0,005 мас.3, соотношение диметилформамида: 103-ного 0 раствора едкого натра 1:1. Окисление проводят техническим кислородом (0 )=

= 99,5 об.Ф. Линейная скорость подачи кислорода 0,5 л/мин, время окисления

30 мин. 25

По изменению концентрации третдодецилмеркаптана, определяемой потенциометрическим титрованием отобранной пробы аммиакатом серебра на приборе рН-340, определяют степень 30 окисления трат-додецилмеркаптана, S -S

Степень окисления = -- — ° 100 =

So . 0 200-0 016 х100 = 92У о

О 200

У начальная концентрация трет-додецилмеркаптана, 3; S — текущая концентрация, 4 °

Резу.пьтаты испытания представлены в таблице. (для сравнения приводят данные зо скорости окисления третдодецилмеркаптана в смешанном растворителе в присутствии промышленного катализатора - дисульфофталоцианина кобальта).

Из таблицы видно, что степень окисления Т-ДДМ молекулярным кислородом в присутствии кобальттетра (Б, S ди-(фенилсульфонилимино)-1,4-дитиаантрахиноно)порфиразина (92/) в смешанном растворителе (ДМФА+10-ный раствор NaOH) выше степени окисления

Т-ДДИ в присутствии дисульфокислоты кобальттетра — (1,,4-дитиаантрахиноно) порфиразина (известное соединение), испытанного в аналогичных условиях.

Формула изобретения

Кобальттетра (Б,S äè-(фенилсульфонилимино)-1,4-дитиаантрахиноно)порфиразин как катализатор окисления трет-додецилмеркаптана молекулярным кислородом.