Способ получения дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

 

Изобретение касается фотоматериалов, в частности получения дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев. Цель - повышение прочности эмульсионного слоя и снижение оптической плотности вуали слоя. Процесс ведут конденсацией диамида янтарной кислоты [его получают нагреванием (N,N,N<SP POS="POST">Ъ</SP>,N<SP POS="POST">Ъ</SP>-тетраоксиметил)диамида янтарной кислоты и M-хлорфенола при молярном соотношении = 1:4] с параформом при молярном соотношении 1:8 в среде издиамидопропанола при кипячении. Полученный в этом случае дубительдиамид увеличивает прочность эмульсионного слоя на 14% при полном отсутствии оптической плотности вуали и сохранении фотографических свойств фотоэмульсии. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4386487/23-04 (22) 29.02.88 (46) 23.02.90„ Вюл. Р" 7 (71 1 Ленинградский институт киноинженеров (72 ) Il, Ì, Вавлин, 3. Р, Родггянскля, lI.Д. !11евчик (>11) и Нгуен Лан Хыпнг (<<,11 (53 ) 647, 298. 1. 07 (088. 8 ) (56) Авторское свидетельство ГССР

К" 1447813, кл. С 07 С 103/38, 1987, (54) СПОГОВ .ПОЛУЧЕНИЯ ДУВИТЕПЯ Э1 1УЛЬСИОНН1<1Х ЖЕЛАТИНОВЫХ ГВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬ11ЫХ СЛОЕ В (57) Изобретение касается фотг>материалов, в частности получения дубитеИзобретение относится к фотографическим материалам, а именно к cnncot>v получения дубителя эмульсионных желатинпвых светочувствительных слоев, который может найти применение в фотограф<ии.

1(елью изобретения является разработка доступного сппсоба получения дубителя, который повышает прочность эмульсипггн<>го слоя и уменьшлет оптическую плотность вуали слоя, Пример, В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 257 г (2"1) mхп<>рфен<>л л, ра спл авл яют е г и, дп бавляют 202 г (0,5 1<1) (Л,N ° N, г1 -тетраок симе тил ) дилмида я нт л рчпй кислоты и нагревают нл кипящей водяной бане в течение 2 ч„ 1атем заменяют обратный хппплильник на нлгадку 11ина-Гтар„„SU„„1544765 A 1 (51) 5 С 07 Г 235/04, О 0.3 Г 1/30 гя эмульсипнных желлтинпвых гветп чув ствит ельных сло Рв . 11ель — поп< пне—

:> ние прочности эмуль си< ннпгп сап;! и снижение оптическ<>й плотности вуали слоя, Процесс ведут кэ>где»глин< и дилмилл, янтарной киглпты егп пплучлн>т

1 < ( нагреванием (iJ,"l,Ê, J -тетрлпксимети>г)дилмидл янтарной кислоть< и .-хлпрфенплл при молярном спптнпшении 1:4 с плрлформом при мплярном соптггошешш

1:8 в среде изппроплнплл при кипяче— нии. Полученный в этом случае дуб>итель увеличивает прочность эмульсипннпгп слпя нл 147. при полном птсутгтвии оптической плотнпсти вуали и сохранении фптпгрлфичг ских свойств

Фотпэмульсии, 1 табл, ка и отгоняют рлссчитлнное количегтво воды, после чего насадку ннпвь заменяют на обратный холпдипьник„ К полученным 339 г 10,5 1 1) (тетра-<1,11, 1",1 -г. -хлорфенокгиметил )дилмидл янтарной кислоты приливают 750 мл изппропилпвг>гп спирта и при постоянном перемешивлнии и нагppR:»<èè к реакционной массе прибавляют 120 г (4 11< парлформл и 95 мл н< ды. Прпдолжлют нагревать дп кипения рлс гвпритгля (82,4 С) и к<гпятят в гечение 8-10 ч до полного рлств<>реп»я релгирукгщих веществ, Пг>сле чег < термометр злмеця— ют на насадку, Iин л-Ст лрк л и, и ро ппл— жля нагревлни<, птгп<гя <т лз ептрпп иэопроплнол+г<п Ië тгп,г вакуумом (5060 мм рт, ст. ) . Синт «<рпвльпгпе сг влив не»не птфильтрпвывлют пт избытка плрл ф<>рмл.

3 1544765 4

Получают 347 r (887. ) прозрачного вязкого продукта и 1,5360, раство2о римого в спирте и водном спирте (1:1) при нагревании.

Чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках Ы1и1ol

UV-254 с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1), а в качестве проявителя — паров иода.

Найдено,R: С 66,55, 66,51; Н 4,51, 4,46; N 3,48, 3,45; 3 31 4 10 2

Вычислено,Х: С 66,60; Н 4,50; 15

N 3,50.

ИК-спектр (, см- ): 3300(OH);

176Î(r,=0}, 1600(С Н ); 1920-1960 (СН.,); 680 (r.-с1).

Дубящее действие нового соедине- 20 ния определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмульсионно-желатиновых слоев.

В готовую позитивную эмульсию, содержащую все вещества, обычно добав- 25 ляемые в эмульсию перед поливом, вводят душитель в количестве 1..10 З—

-4,1 10- моль/л (спиртводный раствор) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластинки, Оптимальная концентрация дубителя, обуславливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10-е сут после полива (для бумаги пУнибром" вЂ, 90 С), равна 3 ° 10 моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре (50*5 С). Через определенные промежутки времени (1;2;3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации) и фотографические характеристики (c.âåòîчувствительность, коэффициент конт- 45 растности, оптическая плотность вуали) ° Для контроля фотографических свойств на пластинки поливают ту же эмульсию без дубителя °

Проводят испытание физико-механи50 ческих свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяют величиной динамической нагрузки,, разрушающей эмульсионный слой.

Испытуемый образец (6х9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной о воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 r. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы, Такое определение проводят в трех местах образца и испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений, Температура деформации (т,пл,) эмульсионного слоя определяют нарушения поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде, На испытуемый образец (3 х8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5х5 мм. Образец погружают вертикально в .-такан с дистиллированной" водой, что его нижний край находится на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2 Г). Воду в стакао не нагревают со скоростью 1-2 Г/мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания. За температу ру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце при появлении первых струек расплавленного эмульсионного слоя (допустимая погрешность определения температуры

+! 0). 3а окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений, рН эмульсии с дубителем измеряются на рН-метре — милливольтметре рН

673 при 40 Г, При введении дубителя рН эмульсии не изменяется, Определяют фотографические характеристики.

Сенситометрические испытания проводят по известной методике, Определяют светочувствительность Я, коэффициент контрастности 2.и оптичес— кую плотность вуали D,.

Предлагаемое соединение испытывают в качестве дубителя черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии типа "Унибром" анормальная с размером зерна 0,3 мкм. Дубитель вводят в виде 107.-ного спиртового раствора в количестве от 5 до 30 1л/л эмульсии, Определяют оптимальную концентрацию дубителя, повышающую температуру плавления слоя до 100 Г, равную 20 мл/л или 16 ммоль на 1ГО г сухого желатина, 1 544765

Таким образом, предлагаемое соединение увеличивает прочность эмульсионного слоя íà 14Х при полном отсутствии оптической плотности вуали слоя, оставляя на уровне остальные фотографические свойства образца, 15

Данные свойств задубленного образца

Гвойства

Без дубителя (контрольный) ФормаСоеди- Предланение гаемое

А соединение лин

Светочувствит ель нос ть, $ 0,2 ° 103 20

Ко э ффицие н т контрастности

Оптическая

20 20

4,0

3,0 3,6 3 5 плотность вуали I)

Т, IUI. С

Р, г

0,01

0,05 0,01 0,00

80 100 100

180 350 400

N,N,N,N -тетра(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил)диамид малоновой кислоты

Составитель В, Мякушева

Техред А.Кравчук

Редактор И. Дербак

Корректор М. Кучерявая

Тираж 337 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 469

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

В таблице приведены результаты испытаний физико-механических свойств поз итив ной эмульсии "Унибром" нормальная, задубленной предлагаемым соединением, формальдегидом и N N ю I

3 S

N,N -тетра(2-окси-6-хлор-3-оксиметил— фенилметил)диамидом малоновой кислоты (Л) .

Формул а изобретения

Способ получения дубителя эмульси онных желатиновых светочувствительных слоев путем конденсации диамида дикарбоновой кислоты с параформом при их молярном соотношении 1:8 в среде изопропанола при кипении, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения прочности эмульсионного слоя и уменьшения оптической плотности вуали в качестве диамида дикарбоновой кислоты используют диамид янтарной кислоты, полученный конденсацией (N,N,N

N -тетраоксиметил)диамида янтарной кислоты с ш-хлорфенолом при их молярном соотношении 1:4 при нагревании.