Диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлориды в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4778566/04 (22) 05.01,90 (46) 30.11.91. Бюл. ¹ 44 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности

Производственного обьединения "Тасма" (72) В.К.Крупнов, Л.И.Зырянова и А.M.Øèðшов (53) 547.03 (088.8) (56) Патент ФРГ № 2408814, кл, G 03 С 1/30, опублик, 1975..

E P %21108, кл.G 03 C 1/30, опублик. 1983.

EР №162308, кл.G 03 С 1/30, опублик. 1985. (54) ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛТИООКСИ(2

ИЛИ 3)М ЕТИЛ ПИ РИДИ Н ИЙ, ХЛОРИДЫ В

Изобретение относится к новым химическим соединениям — диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлоридам, которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих соев га логенсеребряных фотографических материалов.

Цель изобретения — новые производные в ряду карбамоилпиридиний хлоридов, обеспечивающие получение фотоматериала с повышенной прочностью и высокой температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

Пример 1. К раствору 0,02 моль

2-метилпиридин-N-оксида в 20 мл метиленхлорида при охлаждении до 0 С прибавляют 0,02 моль хлорангидрида

„„5U „„1694580 Al (я)ю С 07 О 213/63, G 03 С 1/30

КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНСОДЕРЖАЩИХ СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к диалкилкарбамаилтиоокси(2 илй 3)метилпиридиний хло iидам ф-пы R>RiN-C(S)-О" l4=CH,-,, а

Rz-ÑÍ3 в положении 2 или 3, используемые в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов, Цель — получение соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией хлорангидридов соответствующих диалкиламинотиокарбоновых кислот с 2- или 3-пиколин-N-оксидами в среде хлористого метилена. 2 табл. диметиламидотиокарбоновой кислоты. После прекращения прикапывания смесь перемешивается 1 ч при комнатной температуре. Полученные кристаллы промывают ацетоном и эфиром. Температура плавления 93 — 94 С, выход 86 ь.

Найдено, ф,: С 46,02: 46,32; Н 5,42; 5.72;

N 11,94; 12,12; С! 14,92; 15,09.

CQH13N2CiOS. Диметилкарбамоилтио-2пиколиний хлорид (!).

Вычислено, : С 46,47; Н 5,59; N 12,04;

С! 15,24.

ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предлагаемой структуре.

Константы и свойства других соединений, полученных аналогичным способом, приведены в табл. 1.

1694580

Изучение дубящего действия соединений формулы (I) проводили следующим образом.

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: сталиби- 5 затор — бис-(1-фен илтетразол ил-5)-дисул ьфид, смачиватель СВ-133-дикалиевая. соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этилгексинилянтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексилянтарного ангидрида, 10 смачиватель СВ-1147 — динатриевая соль

l диэтилового эфира N-y -.дицилоксипропилN-(P-карбокси- Р -сульфопропионил) аспарагиновой кислоты, полисахарид декстран, глицерин и в качестве дубителя — 15 соединения формулы (l), Полученную эмульсию наносят на ТАЦ-основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102— натриевую соль ди-2-.этилгексилового эфи- 20 ра сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, . калий азотнокислый, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя соединения формулы 1.

Дубители вводят в количестве 0,3 — 2,0 г/кг 25 эмульсии и в количестве 0.1-1,8 r/êã композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20 ч. 2 С и влажности 00 — 60 к испытйвают по 30 показателям So,вер, До, прочность набухшего эмульсионного слоя, температура деформации, набухаемость, Испытания проводят в процессе архивного xðàíåíèÿ через 2, 10 и 30 сут. 35

Приведенные ниже примеры иллюстри-, руют использование соединений формулы (1) в качестве дубителей ч/б галогенсеребряного фотографического материала.

Пример 2, 100 г стандартной галоген- 40 серебряной эмульсии, изготовленной по ТУ

6-17-909-77, содержащей 15 желатина, плавят при 40ОС, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива, г/кг эмульсии: 45

Стабилизатор Ф-2; 4Я-ный водный раствор 0,6-0,7

Полиглюкин, 15 -ный водный раствор 35,0-47,5

Глицерин, 5072-ный водный 50 раствор 0,5-1,5

Смачиватель СВ-133, 4ф -ный водный раствор . 0,28 — 0,68

Смачиватель СВ-1147, 4%-ный водный раствор 0,12 — 0,72 55

Смягчитель Ф-1,.20 -ный водный раствор 0,5 — 1,0

Дубитель соединения (Rl — СНз, Rg — 2-СНз), 5 -ный водный

5,0 — 10,0 раствор 0,3

После термостатирования и выстаивания 3-5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно поверх застудененного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, г/кг композиции защитного слоя:

Желатин 20 — 40

Глицерин, 50 -ный водный раствор

Фенол, 50 -ный водный раствор 2,5-7,5

Калий азотнокислый, 207ь-ный водный раствор 4,0 — 10,0

Фенил-5-меркаптотетразол, 0,01 -ный спиртовый раствор 0,05 — 0,15

Триэтаноламин, 99 -ный водный раствор 5.0 — 15 0

Смачиватель СВ-102, 47;-ный водный раствор 0,6 — 1,2

Дубитель соединения. (И1 — СНз, R2 — 2-СНз) 0.1

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20 4-2ОС и р=

=50-65 испытывают по показателям

So,з5р (ОСТ 6-17-54-80), До (ОСТ 6-17-5480), прочность набухшего эмульсионного слоя (ГОСТ 25895-83), температура деформации (ГОСТ 25-635-83), набухаемость (ОСТ

6-17-4.01-75}, Результаты испытаний приведены в табл, 2. Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2. 10 и 30 сут.

Пример ы 3 — 13. Осуществляют аналогично примеру 2, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы (I) (R> — СНз, СгНБ, НСЗН7, R2-2-СНз или 3-СНз) берут для введения в эмульсионный слой (5%-ный водный раствор) и в композицию защитного слоя (5 -ный вод ый раствор). в количествах, указанных в табл. 2. Вся последовательность операций как в примере 2..

Пример 14 (сравнительный по ТУ

6-17-909-77). Эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, что и в примере 2. Однако в качестве дубителя берут. гексагидротриакрилоилотриазин-1,3,5, соединение Vll (2,5 -ный водно-спиртовый раствор)—

0,325, а для введения в защитный слой (2,5 -ный водно-спиртовый раствор) — 1,11.

Вся последовательность операций как в примере 2, Пример 15 (по прототипу). Эмульсию, . добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, что и в, примере 2, Однако в качестве дубителя ис1694580 ния физико-механических показателей. а введение вколичествах,,превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических свойств (рост вуали.

5 падение градиента), пользуют морфолинкарбамоилокси-3-пиколинийхлорид, соединение И1! (50(,-ный водный раствор) — 0,3, а для введения в защитный слой (57;-ный водный раствор)—

0,2. Вся последовательность операций как в примере 2, Анализ приведенных в табл. 2 данных позволяет сделать вывод о том, что использование в качестве дубителей эмульсионных и вспомогательных (защитных) слоев в ч/б фотоматериала соединений формулы (!) приводит к тому, что образцы фотоматериала обладают высокими физико-механическими свойствами. Температура деформации, прочность, набухших слоев и набухаемость превосходит аналогичные показатели для прототипа. При этом не наблюдается ухудшение фотографических свойств в процессе месячного архивного хранения.

Введение соединений формулы (!),в количестве ниже оптимальных не дает улучше.Формула изобретения

Диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлориды общей формулы

10 — 2 м-С вЂ” 0 H, р Н

15 где R1 — СНз, С2Н5, Н-Сэ Н7;

R2 — СНЭ в положении 2 или 3. в качестве дубителей желат18нсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических

20 материалов.

Тайлнца 1 к

1 яг,я-C- î-v,=, . я

68 Т.лл., С

Соедм- Н немые данные элементного анализа выход, г н найленоо аыч. с найдено аыч..

Cl на йдено аыч. найлено еыч.

11,84; 12,05

46 12 46 ° 32

102-4 85 з-сн, 14. 98; 151

15,24

13,42; 13,6

5,32 5 61 ,59

12i04

98-100 89

50,26; 50 50

6 42; 6,56

Сану

10,4 1; 10,62

9."-Сна

13,63

10 6

О, 6 40; 6,55

106-110 87 з-сн, 13>45; 13,70

5 1—

50 ЗО. 50,45

10,501 .10,80 — 2 —

1Ч

Сана

10,7,52

1 ° 6

87-89 82

53 662 33 96

2-СН1 е-С»Нт

9,5ч; 9,71

12,56; 12,78

7 01; 7,!8

9>70

12, 80

12 65; 12 85

12,80

7927,0 а-С» Нт

96-96 84

53 65: 53 65 9,05; 3 26 9,51>: 9,26

54,09 7,27

9,70

Таблиц 2

-Ю

Фотографические свойства

Пример

Количество дуби- Соедителл, гl кг нение

0,85

Защитные

Эмуль" сии

2 сут 10 сут 30 сут 2 сут 10 сут 30 сут слои

560 .

570

0,3

3 1,2

4 0,3

5 2,0

6. .1,2

7 2,0

8 0,3

9 1,2

10 2,0

О,З

12 1,2

1З 2,0

14 0,325

15 0,3

О,1 I 550

1,0 I 550

1,0 II 540

1,8 II 550

001 Ш 570

0,4 Ш 560

1 8 IV 550

0 1 IV 560

1,0 V 570

1,8 Ч 560

1 0 VI 550

1,8 VI 560

0,11 71у-SGl 570

0,2 По про- 580 тотипу

560.

570

0,04 0,04

0,04 0,04

0904 0904

0,04 0,04

0,04 0,04

0,04 0,04

0,04 0, 04

О, 04 0,04

0,04 0,04

0,04 0,04

0,04 0,04

О, 04 0,04

0,04 0,04

0 04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,04

О. 04

О,чб

0,05

1604580

Продолжение табл,2!!римерр физико-механические свойства э

Набухаемость, г/см т, с

2 сут 10 сут 30 сут

Прочность г

2 сут 10 сут 30 сут

2 сут

10 сут 30 сут

Составитель И. Дьяченко

Техред M,Mîðãåíòàë .Корректор Л. Бескид

Редактор Т. Лазоренко

Заказ 4127 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

7 560

8 560

9 560

10 560

12 560

13 560

14 250

15 530

530

540.

540

80, 80

80 80

82 83

81 82

83 84

84 8$

83 83

82 83

84 85

81 82

82 82

82 83

46 49

79 -79

80 4,7

80 4,6

84 4,4

83 4,Э

84 4,0

85 4,0

84. 4 6.

83 4,4

85 4,2

82 4,3

83 4,3

83 4,4.

58 5,2

80 4,9

4,7 4,6

4,6 4,5

4,5 4,5

4,2 4,2

4,0 4,0

4,0 3,9

4,5 4,4

4 3 4,2

4,0 4,0

4,2 4,1

4,2 4,1

4,Э 4,2

5,1 5,0

4,8 4,7