Бензилоксикарбоксипиридиний(или @ -пиколиний)хлориды в качестве дубителей желатиносодержащих галогенсеребряных фотографических материалов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к бензилоксикарбоксипиридиний (или 0/,-пиколиний)хлоридам,которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинесодержащих галогенсеребряных фотографических материалов. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией бензилхлорформиата с N-окисями пиридина или пиколина в ; среде метиленхлорида. Выход 37%,т.пл. 113-114 0, брутто-ф-ла C4«,H,,ZC1N03. Испытания показывают, что температура деформации набухшего слоя возрастает в 1,2-1,5 раза по сравнению с фотоматериалом, задубленным известным дубителем. 1 табл. О SS

. СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A BT0PCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Qii-ñH,îñoN

OC)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО изОБРетениям и ОтнРытиям

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4680716/04 (22) 18.04.89 (46) 15.04.91. Бюл. У 14 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности Производственного объединения "Тасма" (72) В.К.Крупнов и И.M.Àôàíàñüåâ (53) 547.821 (088 ° 8) (56) Патент Японии Ф 62-2341 52/87, кл. G 03 С 1/30, 1987. (54) БЕНЗИЛОКСИКАРБОКСИПИРИДИНИЙ (ИЛИ,g-ПИКОЛИНИЙ)ХЛОРИДЫ В КАЧЕСТВЕ

ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНОСОДЕРЖАЩИХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ИАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к новым производным пиридина, конкретно к бензилоксикарбоксипиридиний (или bC— пиколиний)хлоридам общей формулы где R — Н или СН> в качестве дубителей желатиносодержащих галогенсеребряных фотографических материалов.

Цель изобретения — повышение прочности и температуры деформации желатиносодержащих галогенсеребряных фо-. тографических материалов.

Пример 1. К раствору

0,02 моль бензилхлорформиата в

„,SU, 1641814 А 1 (51)5 С 07 D 213/89, G 03 С 1/30

2 (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к бензилоксикарбоксипиридиний (или -пиколиний)хлоридам,которые могут быть использованы в качестве дубителей желатиносодержащих галогенсеребряных фотографических материалов.

Цель — выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией бензилхлорформиата с

N-окисями пиридина или пиколина в среде метиленхлорида, Выход 87%,т.пл.

113-114 С, брутто-ф-ла С Н С11!О .

Испытания показыв ают, что температура деформации набухшего cJIoя возрастает в 1,2-1,5 раза по сравнению с фотоматериалом, задубленным известным дубителем. 1 табл.

20 мл метиленхлорида добавляют

0,02 моль Е-окиси пиридина в 20 мл метиленхлорида. Прикапывание сопровождается разогреванием. На следующий день выпадают белые кристаллы, которые промывают ацетоном и эфиром, высушивают над Р О . Т.пл. 113

114 С, выход 87%.

Найдено,%: С 58,16; 58,46;

Н 4,24; 4,48; N 4,98; 5,13.

С Н « С11!0 . Бензилоксикарбоксипиридинийхлорид, R=H.

Вычислено,%: С 58,93; Н 4,52; Н 5,26.

iI р и м е р 2. Отличается от примера 1 тем, что вместо Н-окиси пиридина применяют N-окись g -пиколи1641814 на. Получают кристаллический продукт с т.пл. 106-107 С, выход 81Х.

Найдено,%: С 59,87; 60,09; Н 4,83;

4,96; H 4,78; 4,92, С(4 Н 4С1НОЭ Бензксикарбокси2-пиколинийхлорид, R — CH3.

Вычислено,X: С 60,12; Н 5,04;

Б 5,01.

Изучение дубящего действия соеди- 10 нений общей формулы проводят по следующей методике.

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: стабилизатор Ф-2 — бис(1-фенилтетразолил-5)-дисульфид, смачиватель СВ-133 дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этилгек:.синйл-янтарной кислоты с 2 моль 2этилгексилянтарного ангидрида,смачиватель СВ-1147-динатриевая соль диэтилового эфира Б- -децил-оксипропил-Н (P-карбокси-Pсульфопропионил)аспа.фагиновой кислоты, полисахарид— декстран, глицерин и в качестве дуби- 25 теля — соединение общей формулы.Полученную эмульсию наносят на триацетатную основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин смачиватель СВ-102 — натФ

30 риевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол,гли" церин, калий азотнокислый, фенил-5меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя соединение общей формулы. Дубитель вводят в количест" ве 0,3-1,2 r/êã эмульсии и композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдержки в течение 24 ч при 20+2 С и влажности Q = 50-65% испытывают по пока40 зателям S О < р1;Do,ïðo÷éîñ Tü набухшего эмульсионного слоя (г), температура деформации (С), набухаемость о (г/см ) °

Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2,5 и 30 сут.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют использование бенэоксикарбоксипиридиний (или (6-пиколиний)хлоридов в качестве дубителей черно-белого галогенсеребряного фотографического материала.

Пример 3. 100 г стандартной галогенсеребряной эмульсии, содержащей 15Х желатина, плавят при 40 С,го- 55 ,товят к .поливу на подложку, для чего ,в нее при перемешивании вводят добавки полива эмульсии г/кг:

0 5-1,5

0,12-0,72

20-40

0,6-1,2

Стабилизатор

Ф-2,4%-водный раствор 0,6-0,7

Полиглюкин, 15%.-водный раствор 35,0-47,5

Глицерин, 50%-водный раствор

Смачиватель СВ-133, 4%-водный раствор 0,28-0,68

Смачиватель СВ-1147, 4%-водный раствор

Смягчитель Ф-1, 20X. †водн раствор 0 5-1,0

Душитель формулы при, R — Б 5%-водный раствор 0,3

После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно поверх застудененного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, (композиция защитного слоя), г/кг:

Желатин

Глицерин, 50Х-водный раствор 5,0-10,0

Фенол,50%-водный раствор 2,5-7 5

Калий азотнокислый, 20%-водный раствор 4,0-10,0

Фенил-5-меркаптотетразол, 0,01% спиртовый раствор 0,05-0,15

Триэтаноламин, 99%-водный раствор

Дубитель формулы 1а, R - Н, 5Х-водный раствор 0,3

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20.12 С и влажности (f = 50-65Х испытывают по показателям Sqg g > ".D+прочиость на бухшего слоя, температура деформации, набухаемость °

Результаты испытаний приведены в таблице.

Испытания проводят в прбцессе архивного хранения через 2; 5 и

30 сут.

Пример 4. Также, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R — Н) для введения в эмульсионный слой (г/кг эмульсии, 5Х-водный раствор) .и для введения в защитный

1814

5 где К вЂ” 2, 6-ди(трет-бутил) бензол;

Z-пиридин;

Х=С1, и--1

10 (г/кг эмульсии 57-водный раствор)

1,2, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, .57 водный раствор) 1,2. Вся последо— вательность операций, как в примере 3.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Анализ приведенных в таблице данных позволяет сделать вывод о том, 20 что при использовании в качестве дубителей желатинсодержащих слоев ч/б фотоматериала предлагаемых соединений общей формулы фотопленки обладают высокими физико-механическими

25 свойствами. Температура деформации набухшего слоя возрастает в 1,2-1,5 раза по сравнению с фотоматериалом, задубленным по сравнительному примеру. Фотографические показатели при

30 этом не снижаются, что заметно у образцов, задубленных продуктов по известному способу.

Введение предлагаемых соединений формулы в количествах ниы е оптимального не дает значительного улучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптнмальные, приводит к снижению фотопоказателей (рост вуали, падение светочувствительности).

Таким образом, предложенное соединение общей формулы обесгечивает получение фотографического материала с повышенной прочностью и высокой температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

Формула изобретения ензилоксикарбоксипиридинии (или

Я-пиколинии) хлориды общеи рормулы

Qzx -cH,oñ î 3

О к

Пример 10 (известный).

Так же, как и в примере 3, эмульсию добавки полива и компоненты за- 55 щитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут вещество общей формулы

5 164 слой (r/êã композиции защитного слоя, 57.-водный раствор) берут в количестве 0,75.

Пример 5. Также, какив примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R — Н) для введения в эмульсионный и защитный слои берут в количестве

1,2 (размерность в примере 4).

Пример 6. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (К вЂ” СН ) для введения в эмульсионный и защитный слой берут в количестве 0,3 (размерность в примере 4).

II р и м е р 7. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (К вЂ” СН ) для введения в эмульсионный и защитный слой берут в количестве 0,75 (размерность в примере 4).

Пример 8. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R — СН ) для введения в эмульсионный и защитный слой берут в количестве 1,2 (размерность в примере 4).

Пример 9 (сравнительный).

Так же, как в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидро-1,3,5триакрилоилотриазин-1,3,5-(Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5 водно-спиртовый раствор) 0 325 а для введения в .защитный слой (r/êã композиции защитного слоя, 2,5 водно-спиртовый раствор) 0,3, Вся последовательность операций, как в примере 3.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Ro CN < Х„

t1 где R — Н или СН, в качестве дубителей желатиносодержа щих галогенсеребряных фотографических материалов.

1б4 1814

Количество дуби- Фотографические свойства теле, г/кг

Примерр

Физико-меканические свойства через время, дии через время, дни

11абукаемость,г/см

0,88 Р

) Т деформации,80

Прочность ° г з а>нитного эмульсии

2 5 30 слоя ч

Составитель Н.Нарышкова

Техред М.Дндык, Редактор M.Недолуженко

Корректор М Самборская

> .Заказ 1122 Тираж 248 Подписно е

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент"в r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101

3 0,3

4 0,75

5 1>2

0,3

7 0,75

8 1,2

9 0,325

10 1,2

О,Э

0,75

1,2

0,3

0,75

l,2

0,3

1,2

620 630 590

6I0 620 600

610 620 610

620 630 600

610 620 600 610 610 620

600 590 450

580 570 500

0,04

0,04

0,04

0,04

0 04

0,04

0,04

0,04

0,04

0,О4

0>04

0,04

0,04

0,04

0,05

0,06

0,04 630

0,04 640

0>04 690

0,04 600

0,04 650

0 04 680

0,06 200 .0,07 590

630 640

640 650

690 700

600 610

650 660

690 700

240 340

590 600

75 76 76

76 77 77

80 81 82

74 75 75

77 77 7&

81 82 82

45 49 49

73 74 75

Э,В

3,7

3,4

3,8

3,6

3,3

6,0

3,8

3,7

3,7

3,4

3,7

3,6

3,3

5,5

3,8

3,7

3>6

3,4

3,7

3,5

3,2

4,1

Э>7