Способ получения диэтилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет- бутилбензил-n-ацетиламиномалоновой кислоты

 

Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению диэтилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-N-ацетиламиномалоновой кислоты, который используется в производстве биоантиоксидантов. Цель - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией N-ацетиламиномалонового эфира с 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-NN-диметиламином в присутствии хлорангидрида органической кислоты и третичного амина при молярном соотношении компонентов 1:1:1:1:1,1. Процесс ведут в среде органического растворителя. Выход 98%. Т.пл. 134-135°С. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4-8%, а также улучшить его качество.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (ц) С 07 С 233/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬ1ТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4441206/31-04 (22) 14.. 06. 88 (46) 23.04.90. Бкл. 9 15 (71) Институт химической физики

АН СССР (72) Г.А. Никифоров, Г.Ф. Банников, В.В. Ершов и А.А. Володькин (53) 547.298.1.07(088.8) (56) Володькин А.А. — Известия АН

СССР, 1962, с. 348. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО

ЭФИРА 4-ГИДРОКСИ-3 5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛБЕНЗИЛ-N-АЦЕТИЛЖП1НОИАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению диэтилового эфира 4-гидроксиИзобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу по-. лучения диэтилового эфира 4-гидрокси3,5-ди-трет-бутилбензил-Л-ацетиламиномалоновой кислоты, который находит применение в производстве биоантиоксидантов.

Цель изобретения - повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Реакции проводят при 20 -60 С в течение 30-60 мин в среде органического растворителя, например ацетона или бензола.

П р и и е р 1. К раствору 2,63 r (0,01 r-моль) 4-гидрокси-3,5-ди-третбутилбензнл-Н,Н-диметиламина и 2,17 r (0,01 r-моль) N-ацетиламиномалонового эфира в 20 мл ацетона прибавляют

0,75 мл (0,01 r-моль) ацетилхлорида и

1,57 мл (0,01 г-моль) триэтиламина.

Через 60 мин (при температуре реакции

„„Я0„„1558897 А 1

3 5-ди-трет-бутилбензил-N-ацетиламиномалоновой кислоты, который используется в производстве биоантиоксидантов.Цель — увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией И-ацетиламиномалонового эфира с 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилN N-диметиламином в.присутствии хлорангидрида органической кислоты и третичного амина при молярном соотношении компонентов 1:i:i: 1-:1,1. Процесс ведут в среде органического растворителя. Выход 987.. Г.пл. 134-135 С. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4-87., а также улучшить его качество.

20 С) реакционную смесь обрабатывают

100 мл воды, выпавший осадок отделяют и кристаплизуют из октана. Выход целевого продукта 4,2 г (96.5 мас.7., т.пл. 134-135 С).

П р и и е р 2. К раствору 2,63 г (0,01 r-моль) 4-гидрокси-3,5-ди-третбутилбензил-N,N-диметиламина и 2,17 г @ (0,01 г-моль) N-ацетиламиномалонового эфира в 20 мл ацетона прибавляют

1„16 мл (0,01 r-моль) бензоилхлорида 4© и 1,57 мл (0,0! г-моль) триэтиламина.

Через 30 мин (реакцию проводят при

40 С) реакционную смесь обрабатывают

lOO мл воды, выпавший осадок отделяют и кристаллизуют из октана. Выход целевого продукта 4,15 г (95 мас. Х), т.пл. 134-135 С.

Пример 3. К раствору 2,63 r (0,01 г-моль) 4-гидрокси-3,5-ди-третбутилбензкп-N,N-диметиламина и 2,17 r (0,01 г-моль) N-ацетиламиномалонового

1558897

Формула изобретения

Составитель В. Мякушева

Редактор Н. Гулька Техред Ц.Дидык Корректор И. Самборская

Заказ 816 Тираж 334 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35» Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, уя. Гагарина, 101 эфира в 25 мл бензола прибавляют

0,75 мл (0,01 r-моль), ацетилхлорида и

1,6 мп (0,011 г-моль) триэтиламина.

Реакционную сглесь нагревают при 60 С

15 мин, охлаждают и обрабатывают

100 мл воды, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из октана. Выход целевого продукта 4,3 г, т.пл. 134135 С.

Пример 4. К охлажденноглу до

0 С раствору 2,63 r (0,01 г-моль) 4гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-N,Идиметиламину и 2,17 г (0,01 г-моль)

N-ацетиламиномалонового эфира в 20 ми i ацетона прибавляют 0,75 мл (0 01 г

15 моль) ацетилхпорида и затем 0,88 мл (0,01 r-моль) триметиламина. Смесь выдерживают 60 мин при комнатной темпе- - ратуре и обрабатывают 100 глл воды.

Выпавший осадок отделяют и кристаллизуют из октана. Выход целевого продукта 4, 1 r (94 глас. Е), т.пл. 134-135 С.

Пример 5. К раствору 2,63 r (0,01 r-глоль) 4-гидрокси-3,5-ди-третбутилбензил-N,N-диметиламина и 2,17 г (0,01 г-моль) И-aцeтилаглиноглалонoвого эфира в 20 мл ацетона прибавляют

0,75 мп (0,01 r-моль) ацетилхлорида и затем раствор 3,16 г (0,011 г-глоль) трибензиламина в 10 мл ацетона. Выдерживают смесь при комнатной температуI ре 60 мин. Выпавппш осадок хлоргидрата трибенэилаглина отделяют, а маточник обрабатывают 1Х-ной соляной кислотой.

Осадок отделяют и кристаллизуют из октана. Получают 4,3 г целевого продукта (98 мас. Е), т.пл. 134-135 С, Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого.продукта на 4-82, а также улучшить его качество.

Способ получения диэтилового эфира

4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-Нацетиламнномалоновой кислоты взаимодействием И-ацетиламипомалонового эфира с 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилсодержацим производным в присутствии конденсирующего агента и органического растворителя, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве 4-гидрокси3,5-ди-трет-бутилбензилсодержащего производного используют 4-гидрокси3,5-дн-трет-бутилбензил-N,N-диметиламин, в качестве конденсирующего агента — хлорангидрид органической кислоты и процесс ведут в присутствии третичного амина при молярном соотношении компонентов 1: 1:1: 1-1»1.