Способ получения 4-изопропилпиразолов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-изопропилпиразолов ф-лы (CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>HC-C=CR<SB POS="POST">2</SB>-NH-N=C(R<SB POS="POST">1</SB>), где R<SB POS="POST">1</SB>=CH<SB POS="POST">3</SB>

R<SB POS="POST">2</SB>=H,CH<SB POS="POST">3</SB>, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пластмасс. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут алкилированием соответствующего пирозола изопропиловым спиртом в среде конц. H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> при 70 - 80°С. Выход 60%.

СОЮЗ С08ЕТСННХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ6ЛИК

ÄÄSUÄÄ 1567576 А 1 (ц)5 С 07 D 231/12

ГОСУДАРСТОЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPM ПЮТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (,..

К А ВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ИЗОПРОПИ31ПИРАЗОЛОВ (57) Изобретение относится к гетеро2 N

Н где К, и К имеют укаэанные значения, шв подвергают алкилированию изопропило- ф . вым спиртом в среде концентрированной серной кислоты при 70-80 С.. 3

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 3-ме- . тил-4-изопропилпиразола. Cb

В трехт,. лую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой поме1цают 16,4 г (0,2 моль) 3-метил-пиразола и приливают 100 мл 94Х-ной серной кислоты. Смесь нагревают до 80 С, Ь после чего добавляют в течение 30 мин при интенсивном перемешивании смесь

24 г (0,4 моль) изопропилового спирта с 60 мп 94Х-ной серной кислоты. о

Выдерживают при 80 С 3 ч, После охRl (СН ) НС

В2 N

1 (21) 4436540/31-04 (22) 03.05,88 (46) 30.05.90. Бюл. М 20 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72) В.Г. Чехута, Н.М, Аникеева, В.Н. Вощула и В.И. Серая (53) 547.772 (088.8) (56) Anwers, Bergmann; Annalen, 472, 287, 1929.

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения 4-иэопропилпиразолов формулы где К, = СН,, 1 э которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пласстмасс.

Цель изобретения — новый способ получения 4-иэопропилпиразолов, позволяющий повысить выход целевых про- . дуктов и упростить способ их получения.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключающимся в том, что йираэолы общей формулы

2 циклическим соединениям, в частности

Феюи — юУ З ф-лы (СН ) НС-С=(.К -NH-М-((К ), где R, = СН ; К = Н, СНэ, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пластмасс. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут алкилированием соответствующего пироэола иэопропиловым спиртом в среде конц. H

Обратный 3,5-диметилпиразол можно испольэовать для повторного алкилирования.

Выход 3,5-диметил-4-изопропилпиразола с учетом регенерации исходного пиразола 60/, Полученный 3 5-диметил-4-изопропилпираэол имеет т.кип. 105-110 С/3 мм рт.ст. n = 1,4925, Ts т.пл. 103 С, пикрат т.пл. 208 С, Найдено, /: С b8,39; Н 10,22;

N 20,59.

С8Н q Ns

Вычислено,/: С 69,52; Н 10,21, N 20, 27.

Строение вещества доказано

ПИР-спектром.

ПИР (Октафтортолуол); 1,28 (6Н, — 7 Гц, 2СН -изопропил); 2,27 (6Н, с, Зи5-СН ); 2,96 (iH, к, I

7 Гц, СН-.изопропил); 11,4 (1H, С, NH) .

Таким образом, предлагаемый способ

25 позволяет упростить технологию получения 4-изопропилпираэолов и повысить выход целевых продуктов.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения 4-иэопропилпираэолов общей формулы лаждения до 20 С смесь выливают на

300 г льда, нейтрализуют водным аммиаком, отделяют органическую фазу, водную экстрагируют 2 50 мл бензола, объединяют экстракты с органической

5 фазой и сушат безводным сульфатом натрия. Полученный алкилат имеет следую щий состав, /: Ç-метил-пираэол-70, 4-изопропил-3-метилпираэол 30.

Анализ проведен на хроматографе

JIXM-8 МД и подтвержден четкой ректификацией.

Обратный 3-метилпиразол можно использовать для повторного алкилиро- 5 вания.

Выход 3-метил-4-иэопропилпиразола с учетом регенерации исходного пиразола 60/.

Полученный 3 †мет-4-изопропилпио го разол имеет т,кип. 95-98 С/3 мм рт.ст. n > = 1,3926, Ts т.лл. 80 С, пикрат г. пл. 121 (;, Найдено,7.: С 67,74; Н 9,90;

И 22,57.

12

Вычислено,Х: С 67,70; Н 9,74;

N 22,56, Строение вещества доказано

ПИР-спектром, IIMP (Октафтортолуол) — 1,25 (6 Н, g, I = 7 Гц, 2CHq -изопропил); 2,3 (ЗН, С, 3-СНз» 2»" Ill» к, I = 71ц, СН иэопропил); 7.. (» С, 5-Н);

11,63 (1ll, С, NH) .

1 к, 1сн,),нс

Вг

35 где R,-CH;

R,-Н, Снз, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, пиразол общей формулы

I к - н г N

Пример 2. Получение 3,5диметил-4-иэопиропилпиразола.

Аналогично примеру 1 из 24 г 40 (О»025 моль) 3,5-диметилпиразола в

100 мл 94/-ной серной кислоты и 22,5 r (0,375 моль) иэопропилового спирта в

60 мл 94%-ной кислоты при 70 С в течение 3 ч получают алкилат-следувще- 45 ( го состава, /: 3 5-диметилпиразол 70, 3, 5-диметил-4-иэ опропилпираэол 30.

1 где К и К имеют указанные значе1 2 ни я подвергают алкилированию иэопропиловым спиртом в среде концентрировано ной серной кислоты при 70-80 С. тель Г Жукова

А. Кравчук Корректор C. lll0KMBp

Анализ проведен на хроматографе

JIXM-8Щ и подтвержден четкой рект <фикацией.

Состави

Техред

Редактор М. Недолуженко

Заказ 1300 Тираж 321 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент" » r.ужгород, ул. Гагарина,101