Способ получения 3/5/-бензил-5/3/-метилпиразола

 

(ШОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 3{5)-ВЕН:ЭИЛ-5

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

«Ю Ц

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHYET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

3:(50 С 07 Р 23 12

О AevOPCHasw calggTEnbcTev (21) 3390846/23-04 (22} 03. 0.2 ° 82

;(4á) 23 05 ° 83. Бюл. В 19 (72) A.È. примяв, A.Â. Карапетян .и- Ы.О.Бадаиян (71} Институт органической химии AH .

Ьрмяйской ССр (53) 547.772 ° 2.07 (088 ° 8) (56)-1. Грищатейн В.Я. и Венерина A..П.

Исследование моногуанилгидразонов и некоторйх смеаанных гуанилгидразо-. нов тносемикарбазонов,ф-дякетоиов, обладающих туберкулостатическим действием.-ЖОХ,М, изд-во AH СССР, 1962, 32,. с. 1077 °

„.Su.„3 01894 3 А

: (54) (52) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 (5) -БЕН, ЗИЛ-5 (3) -МЕЛ)ЛПИРАЗОЛа формулы о т л и ч а в шийся тем, что, с целью уирощения процесса,5-фенил1,2-пентадиен-4-as подвергают взаи"модействию.с гидразингидратом при

:мсльном соотнощенин 1:ф-3)нри 40-60 С в течение 0,25-1,5 ч, 1018941

Составитель T.ßsóíèíà

Редактор Н.Егорова ТехредЖ.Кастелевич Корректор) ференц

Заказ 3629/18 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР ,по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушакая наб, д. 4/5 . филиал ППП Патент,. г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения 3(5)-бенэил-5(3)метилпираэола формулы Т!

Ъ

СпЗ (,, ) который может найти применение для синтеза физиологически.активных,со- 10 единений, а,также для получения комплексных соединений с переходнюеи металлами,.используемыми в, качестве отвердйтелей и добавок к полимерным композициям . 15 известен способ пплучения 3(5)бензил-5(3)-метилпиразола,. заключающийся в том, что фенилацетилацетон. подвергают взаимодействию с ацета-. том аминогуанидина в спиртовой сре« 20 де при 0©С, образующийся моногуанил гидразона фенилацетилацетона кипятят с 20%-ным водным раствором едкого кали в течение 3 ч с последующим извлечением целевого продукта из реак- 25 ционной смеси эфиром(1).

Недостатком известного способа является его двухстадийность и большая продолжительность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель. достигается тем, что Б«фенил-1,2-пентадиен-4-ин подвергают взаимодействию с гидразингидратом при мольном соотношении 1:

Il-3)при. 40-60 С в течение 0,25-1,5 ч.

Пример 1. Получение 3(5)бензил-5(3)-метилпираэола.

K 2,8, r (0,02 моль.) 5-фенил-.1,2пентадиен-3-ина при перемешивании по каплям добавляют при 25"С 10 капель 40 гидразингидрата.Температуру экзотермической реакции подцерживают внешним охлаждейием в пределах 48-50 С.При этОЙ температуре добавляют остаток гидразингидрата(всего Зг-0,0бмоль) .

Прикапывание длится 15 мин. Далее смесь нагревают еще 30 мин при 48о

50 С. Гидратную воду и избыток гидразингидрата отгоняют нагреванием смеси в вакууме (30 мм рт.ст.), а остаток перегоняют. Получают 2,96 г (87,0%)

3(5)-бенэил-5(3)-метилпиразола,т.кип. ,143-145 С/1 мм. При стоянии ве-. щество кристаллизуется. Т.пл. 76-77©С.

Найдено,%: С 7ф Н 7,2710 16,03.

Вычислено,"%г С 76,74;Н 6,791

N l6i27 °

R<=0, 60 .(метанол з бензол-3 г l, ñèëè-. кагель) .

Спектр ПМР (60 МГц,СС24. б.м.д.):

1 (СИЗ с) 1 3 8 (СИ +с) r 5 48

7, 05 (С6Н, с); 12, 7 (ИИс ц р) ° .Пример 2, Получение 3(5)бензил-5 (3) -метилйиразола.

Аналогично примеру l,.из 1,4 г (0,01 моль) 5-феиил-1,2-пентадиеи3-ина и. 0,5 г (0,01 моль) гидраэингидрата, с той лишь разницей, что реакцию проводят при 40эС в течение

1,5 ч, получают 1,07 r (62,5%) 3(5)беизил-5(3)-метилпиразола, т.кип.

144-.146 С/1,5 ма ° T. пл. 77 С.

Пример 3. Получение 3(5)-. бензил-5 (3) -метилпиразола. аналогично примеру 1, из 5,6 r (0,04 моль) 5-фенил-1,2-aeHgapmeH3-ина и 4,0 г (0,08 моль) гидраэингндрата, с той -лишь разницей, что реакцию проводят при 60 С в течение

15 мин, выделяют 4,42 г (65%) 3(5)бензил-5(Ц-метилпйразола, т.кип.

143-144 С/ 1 мм; т.Пл. 77-78 С.