Способ получения пенообразователей и стабилизаторов дисперсных систем

 

Изобретение касается амидов карбоновых кислот, в частности способа получения пенообразователей и стабилизаторов дисперсных систем на основе солей сульфоянтарной кислоты, которые могут найти применение в составе шампуней и пеномоющих средств. Цель - повышение эмульгирования, пенообразования и растворимости в воде. Процесс ведут ацилированием соединения общей формулы HO(CH 2) 2-N[C(O)R]-(CH 2) 2-NH-(CH 2) 2-OH, где R-C 7-C 17-алкил или C 7-C 17 - алкинил, малеиновым ангидридом при их молярном соотношении 1:(1-3) при 60-130°С или при 35-75°С в среде ацетона. Полученную при этом кислоту непосредственно или после обработки триэтаноламином сульфируют солью щелочного металла сернистой кислоты при 60-100°С. Новые поверхностно-активные вещества по сравнению с известными обладают лучшей растворимостью, в 1,3-1,6 раза более высокой пенообразующей способностью, устойчивее к солям жесткости на 2 балла, а также превосходят известные по эмульгирующей и диспергирующей способности. 2 табл.

ССЮЗ СОВЕтСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПЮЛИК (5 ) С 07 С 235/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4456123/23-04 (22) 06.07.88 (46) 07.07.90. Бюп. ¹ 25 ,(71) Тульский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института химической цроьынленнос ти (72 ) Г ° II ° Палей, Д. А. Жук ов, Б. С. Коломиец, Л. К. 1Цер бик, ° Е.Н.Смирнова, О,И,Арсирий и 3.F.. Талтынова (53) 547,298.1.07 (088.8.) (56) Резников И.Г,, Ануфриев Г. К.

Поверхностно-активные производные моноамидов сульфоянтарной киспоты.

N.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971.

Волков Л.Д., Яценко Л.В., Резников И,Г, Масло-жировая промышленность, 1970, № 10 с.29, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕПОО11РАЗОВАТЕЛЕЙ И СТАБИЛИЗАТОРОВ ДИСПЕРСН111Х

СИСТЕМ (57) Изобретение касается амидов карбоновых кислот, в частности способа получения пенообразователей и стабиИзобретение относится к области органической химии, а именно к cqoсобу получения пенообразователей и стабилизаторов дисперсных систем на основе солей сульфоянтарной кислоты, которые могут найти применение в сос.таве шампуней и пеномоющих средств °

Цель изобретения — повышение эмульгирующей и пенообразующей способности и растворимости в воде.

Поверхностно-активные вещества, полученные при соотношении амидоамина формулы

„„Я0„„1576528 . А1

2 лизаторов дисперсных систем на основе солей сульфоянтарной кислоты, которые могут найти применение в составе шампуней и пеномоющих средств.

Цель — повьппение эмульгирования,пенообразования и растворимости в воде.

Процесс ведут ацилированием соединения общей формулы НО(СН ) -И(С(0) —

-(СН) -11Н-(СН ) -ОН,где R — С «-С 1алкил или С «-С,« -алкинил,малеиновым ангидридом при их молярном соотношении 1:(1-3) при 60-130 С или при

35-75 С в среде ацетона. Полученную пр и эт ом кисло ту непо ср едс тв е нно или после обработки триэтаноламином супь" фируют солью щелочного металла сернистой кислоты при 60-100 С, Новые поверхностно-активные вещества по сравнению с известными обладают лучшей растворимостью, в 1,3-1,6 раза более С высокой пенообразующей способностью, устойчивее к солям жесткости на 2 балла, а также превосходят известные по эмульгирующей и диспергирующей способности. 2 табл.

СЛ

НОСН2СН, ОН,СН, НСН,СН,ОН. ()

0=C-R где  — алкил или С -С,« -алкенил, и малеинового ангидрида, равном 1:1, Пример 1. Динатриевая соль сульфоянтарной кислоты на основе амидоамина каприловой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную.мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником,помещают 59,4 г (0,22 моль)амидоамина каприловой кислотй (с мол.м, 270).

1576528

1S

В течение 7 мин к нему прикапывают

21,6 r (0,2? моль) расплавленного малеинового ангидрида (Т = 62-63 С), При этом за счет экэотермической реакции температура повышается до о

72-74 С и вязкость реакционной массы. возрастает, поэтому температуру повышают до 80-85 С и выдерживают в течение 1 ч, Кислотное число: теоретическое 152,5, найденное 160, выход 95,5Х.

К полученной кислоте при 80-85 C и перемешивании в течение 5 мин прикапывают 1 13 r 24 -ного водного раствора сульфита натрия, а затем выдерживают 1 ч. Получается светло- желтый раствор (рН 8) с концентрацией ПАВ 55Х, выход 953, Пример 2, Динатриевая сапь сульфоянтарной кислоты на основе амидоамина каприновой кислоты, В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и воронкой, помещают 72 r (0,24 моль). амидоамина каприновой кислоты. После подогрева до 60 С к амидоамину в течение

15 мин дозируют 23,5 г (0,24 моль) малеинового ангидрида, За счет теплового эффекта реакции температура быстро поднимается до 75 С.

Реакционная масса сильно загустевает, поэтому температуру повышают до 85-90 С и выдерживают в течение

1,5 ч. Продукт реакции — очень вязкая светло-коричневая масса, которая при охлаждении до 25-30 С превращается в "студень". Кислотное число: теоретическое 140,3, найденное

148, выход 95 .

К д анной ки сл о те при 80-85 С в течение 8 мин прикапывают 125 г

24Х-ного водного раствора Na HOg и выдерживают при перемешивании 1 ч.

Получают светло-желтый раствор с концентрацией ПАВ 52%, рН 7,5.

С целью идентификации 20 г раствора ПАВ упаривают в вакуум-сушильном шкафу и высушивают в "пистолетной" сушилке над безводным сульфатом натрия при 70-75 С и вакууме 20—

30 мм рт.ст. и после перекристаллизации из 60Х-ного этанола получают

4,5 r светло-желтого твердого вешества.

ИК-спектр очищенного образца снимают в тонком слое.

ИК-спектр (g, см ): 1415, 1610 (-СОО ); 1060, 1215 (H0gNa); 1640 (C : „ ); 2500-2800 (СН); 3200

I

3400 (0H), Пример 3. Динатриевая соль сульфоянтарной кислоты на основе амидоамина ундекановой кислоты, Проводят в условиях примера 2. Из

30,5 г (0,098 моль) амидоамина ундекановой кислоты и 9,5 г. (0,098 моль) малеинового ангидрида получают 40 r кислоты со степенью конверсии 99,4Х в виде густой, очень вязкой жидкости светло-коричневого цвета.

Далее к кислоте приливают 56 г

22Х-ной смеси растворов сульфита и бисульфита (1:1) натрия, поддерживая в течение 1 ч температуру 85-90 С.

Получают светло-желтый раствор с концентрацией ПАВ 50Х, выход 96,7, Пример 4. Динатриевая соль сульфоянтарной кислоты на основе амидоамина лауриновой кислоты.

Проводят в условиях примера ?, Из

20,1 r амидоамина лауриновой кислоты (0,061 моль) и 6,0 г (0,061 моль) малеинового ангидрида получают 26,1 r кислоты со степенью конверсии 99,3Х в виде вязкой масси светло-коричневого цвета, К данной кислоте приливают 31,3 г 24Х-ного раствора сульфита натрия, поддерживая в течение 1 ч о температуру 85-90 С. Получают светложелтый раствор с концентрацией ПАВ

58,8/,выход 96,9 .

Пример 5. Соли сульфоянтарной кислоты на основе амидоаминов смеси синтетических жирных кислот (Сжк) с фракциямн С «-С, .

Для получения амидоамина используют промышленные синтетические жирные кислоты (С КК) фракции С, -С имеющие следующий состав по хроматографии, содержание кислот, : .С 0,9;

С» 10,3; С«4,8; 0 «?,8; С 0,8 °

Кислотное число 280 мг КОН/r . Внешний вид — маслянистая жептоватая жидкость, Проводят н условиях примера 2.

Из 150 г (0,47 моль) амидоамина фракции С „-С, и 47 r (0,48 моль) малеинового ангидрида получают смесь кислот в виде очень вязкой коричневой массы, Кислотное число 134,3, найденное 140; выход 96, 1576528

50 малеинового ангидрида получают смесь кислот в виде вязкой коричневой массы.Кислотное число 139,6, выход 96,3,, К данной смеси кислот приливают 66 г

24,2Х-ного раствора Na ЯОз в течение

5 мин. Затем выдерживают 2 ч при 95—

55 о

100 С. Получают темный раствор с концентрацией IIAB 58,9Х, выход 97,7, Пример 10, Кислоты на основе амидоаминов СЖК фракции С -С,> . а) К 100 r полученной смеси кислот приливают 133 r 24 -ного раствора Na, ЯОз в течение 5 мин, Затем выдерживают 1 ч при 85-90 С.Получают светло-коричневый раствор в виде динатриевой соли с концентрацией

ПАВ 52 . б) К 50 r полученной смеси кислот приливают 58,5 r 34 -ного раствора

К НОз (рН раствора 8) в течение

5 мин, Затем выдерживают 1,5 ч при

85-90o С, Образуется светло-коричневый раствор с концентрацией ПАВ 53Х в виде дикалиевой соли, s) К 22,6 г полученной смеси кис" лот прикалывают 41,2 г 20Х-ного раствора триэтаноламина, поддерживая температуру 60-80 С, затем прикалывают

34,2 r 24Х-ного раствора бисульфита . натрия (рН 7) в течение 5 мин и выдерживают 1 ч при 85-90 С, Получают прозрачный темно-коричневого цвета раствор ПАЗ с концентрацией основного вещества 37,1, выход 97,1Х.

Пример 6. Динатриевая соль сульАоянтарной кислоты на основе амидоамина миристиновой кислоты.

Проводят в условиях примера I. К

105 г (0,31 моль) амидоамина миристиновой кислоты, нагретого до 40—

50 С; прикапывают за 12 мин 30,4 г (0,31 моль) расплавленного малеинового ангидрида. 3а счет экзотермического эффекта реакции температура повышается до 80-85 С г реакционная масса становится очень вязкой. После

2-часовой выдержки при 100-110 С по-лучают вязкую смолообразную массу с кислотным числом !28,3, выход 92,2, К данной кислоте приливают за

15 мин 288 г 13,6 -ного водного раствора Иа ЯОэ и выдерживают 1,5 ч при 85-90 С. Получают продукт в виде светло-желтой пасты с концентрацией ПАВ 40Х, выход 96,7Х.

Пример 7, Динатриевая соль сульфоянтарной кислоты на основе амидоамина пальмитиновой кислоты.

39 г (0,1 моль) амндоамина пальмитиновой кислоты растворяют B

140 мл ацетона. Раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной ворон" кой. Растворяют 9, 8 r (О, 1 моль ) малеинового ангидрида в 40 мл ацетона и сразу его приливают к раствору амидоамина пальмитиновой кислоты, За счет тепла реакции температура повы5 !

О

I5

6 шается от 25 до 30 С. Степень конверсии через 5 мин 92;5Х, а через

1 ч 95,5 . Ацетоновый раствор получе пюй кислоты охлаждают до (-5)(-10) С, Выпавшие серо-белые крис" таллы отАильтровывают,, промывают холодным ацетоном 2 х 25 мл и высушивают, выход 92, К расплавленной кислоте при 85

90 С прикалывают в течение 10 мин

88 г 12Х-ного раствора Иа 80э, поддерживая температуру 80-85 C в тече" ние 1,5 ч. Получаюш. слегка желтоватую пасту с концентрацией ПАВ 38, выход 96,3Х °

Пример 8, Динатриевая соль сульАоянтарной кислоты на основе амидоамина олеиновой кислоты.

Проводят в условиях примера 2.Из

30 r амидоамина олеиновой кислоты (вязкой коричневой жидкости) и

7,15 r малеинового ангидрида при 95—

97 С в течение 1,5 ч получают кислый аддукт с выходом 94Х в виде очень вязкой коричневой жидкости.

К кислоте приливают в течение

5 мин 95 r 10 -ного раствора сульфита натрия, поддерживая температуру

80-85 С. После часовой выдержки при .о

90-95 С получают вязкую желтоватую пасту с концентрацией ПАВ 34У,.

П р и и е р 9. Соли сульАоянтарной кислоты на основе амидоаминов

СЖК Аракции С,-Г .

Для получения амидоамина используют промышленные синтетические жирные кислоты (СЖК) фракц п» С,-С имеющие следующий состав по данным хроматограЬии, содержание кислот,Х:

С, 0,11; С> 4,04;C„9,53; С, 15,41;

С 8,1; С«4,43; Сц 3,74; С,82,42;

0,6 Cg 098 Cg< 04

0,36; С gg 0,26; С gg 0,17.

Проводят в условиях примера 2. Hs

41 г (0,126 моль) амидоамина Аракции C ta-C

1О

45 ном 1:3.

7 В трехгарлую колбу, снабженную рубашкой, мешалкой, термометром,капелькой норонкой, обр атным холодильником, помещают 150 г (0,47 моль) расплава амидоамина С -С<з (состав СЖК С« -С1з приведен в примере 5), При 57 С начинают дозировать 47 г (0,48 моль) малеинового ангидрида. Ввиду экэотермйчности реакции в рубашку колбы дают охлаждающую воду, Скорость подачи малеинового ангидрида регулируют та ким образом, чтобы температура реакционной смеси составляла 60 С, При 60 С реакционную смесь выдерживают в течение 1,5 ч. Кислотное число

134,3, найденное 139,9, выход 96,0 ..

Свободного малеинового ангидрида не обнаружено.

Пример 11. Соли сульфоянтарной кислоты на основе кислот из примера 10.

К 50 r (О, 12 моль ) продух та, полученного в примере 1О) прилинают

62,8 r (0,12 моль) 24 -ного раствора сульфида натрия, смесь выдерживают при 60 С в течение 2 5 ч. Получают раствор ПАВ с концентрацией 56,4, выход 97,8 i

Пример 12. В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 1,5 ч . Получают раствор ПАВ с концентрацией 51,9, выход ЯО,О, Пример 13. В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают при 8ООС в течение 1,0 ч. Получают раствор ПАВ с концентрацией 49,6Х выход 86,0 .

Пример 14< В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 3 ч, Получают раствор ПАВ с концентрацией 56,7, выход 98,3Х.

Пример 15. В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают в течение 5 ч при 60 С. Получают раствор ПАВ с концентрацией 56,8, выход 98,5Х, Пример 16. В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают при 80 С в течение 1,5 ч. Получают раствор ПАВ с концентрацией 54,2, выход 94,0Х, .

Пример 17, В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают при 80 С в течение 2,5 ч. Получают раствор ПАВ с концентрацией 56,7, ныход 98,3 .

Пример !8. В условиях примера 11 реакционную смесь выдерживают при 80 С в течение 4,0 ч, Получают раствор ПАВ с концентрацией 56,8, выход 98,5Х.

Пример 19, Кислоты на основе амидоаминов СЖК фракции С «-С ), В условиях примера 10 реакционную о смесь ныдерживают при 80 С н течение

1 ч. Кислотное число кислого эфира

134,3, найденное 139,9, выход 96)0, Пример 20. В условиях приме" ра 10 реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 1 ч, Кислотное число 134,3, найденное 140,3, выход

95,7 .

П р и м е,р 21. В условиях примера 1О реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 0,5 ч. Кислотное число 134,3, найденное 147,6,выход кислого аддукта 9l .

25 Пример 22. В условиях примера 10 реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при 40 С. Перемешивание трудное из-за значительной вяз. кости продукта, Кислотные числа реакционной массы не равнозначны,неравномерно по всей массе распределен и непрореагировавший малеиновый ангидрид.

Пример 23, В условиях примера 10 реакционную смесь выдержинают при 100 С в течение 0,75 ч. Кислотное число 134,3, найденное 144,4, выход 93,0, Пример 24, В условиях приме40 ра 10 реакционную смесь выдерживают при 80 С в течение 45 мин. Кислотное число 134, 3, найденное 1 56, 2, выход

86,0Х, Поверхностно-активные нещестна, полученные при молярном соотношении амидоамин:малеиновый ангидрид, равПример 25. Натриевая соль эфира сульфоянтарной кислоты на основе амидоамнна лауринсвой кислоты, В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, капельной воронкой, обр атным холодильником, помещают 20,1 г (0,061 моль) амидоамина лауриновой кислоты, нагревают до

60 )С и дозируют !8 r (0) 183 моль) расплава малеинового ангидрида, Смесь сильно загустевает, поэтому темпера!

576528

1О туру повыгггяют до 30 С, в этих условиях ее выдержинают в течение 1,5 ч.

К кислому эАиру амидоамина лауриновой кислоты, охлажденному до ЯО Г м ° прикапывают 94 г 24,5 -ного водного раствора сульфита натрия и выдерживают в этих условиях в течение 1 ч при 80-90 С, Получают светло-жалтый о раствор с концентрацией 46,2%.

30 г полученного раствора ПАВ упаривают и высушивают до постоянного веса и после перекристаплизации -из

60%-ного этанола получают 6,! г светло-желтого твердого вещества, !5

ИК-спектры очищенного образца ПАВ характеризуются следующими полосами поглощения: 1415 и 620 см — колебания ионизированных карбоксильных групп; 1060 и 1200-1250 см (сложная, 20 широкая полоса) — колебания сульфогруппы; 1180 и 1745 см-" — колеба«г«гя спожноэАирной группы. Поглощение амидной группы проянггяется в виде плеча (.-1640 см ) полосы 25

СОО-групп, а также в виде широкой, средней интенсивности полосы в области 3200-3500 см -" .

В ИК-спектре кислого продукта полосы 1180 и 1730-1740 см (интенсивная, 30 широкая, сложная полоса) характеризуют наличие сложноэАир«гых групп в продукте, причем полоса 730

1740 см " — самая интенсивная в ИКRT0 обу слонле но наложением поглощения ассоциированных кярбоксильных групп. Наличие карбоксильных групп подтверждает также поглощение в области 2500-2800 и 3200-3400 см-, Пример 26. Соли эфиров суль- 40 фоянтарной кислоты на основе амидоаминов СЖК Аракции Г г,-Г 1, Проводят н условиях примера 25, К 50 r (0,156 моль) ямидоамина СЖК

С -С, прикапывают 46 r (О, 47 Mm«b ) 45 расплава малеинового ангидрида. Смесь выдерживают при 90 — !ОО Г в течение 1,5 ч. Продукт — вязкая трудноперемешиваемая масса. К кислому эфиру амидоамина СЖК Аракгнгц Г г -С гз 5 прикапынают 59,2 r (0,47 лгоггь) сульфита натрия н виде 24,5 -ного водного раствора. Смесь выдерживают при

85-90 С н течение 1 ч. Получают светло-желтый раствор ПАВ с копцентраци-55 ей 45, 9 ., выход 98, 5%, Пример 27. 24 г (0,039 моль) кислого эАира, полученного в примере 26, нагревают до 60 С и дозируют

14,8 г (0,117 моль) сульАита натрия в ниде 24,5% — ного водного раствора.

Гмесь ныдерживают при 60 С в течео пие 2 ч, Получают раствор ПАВ с ко «» центрацией 44,6, выход 97%.

П р и и е р 28, В условиях примера 27 реакционную смесь выдерживают в течение 3,5 ч при 60 0. Получают раствор ПАВ с конце«гтряггией 45,7%, выход 98,0%.

Пример 29. В условиях приме-. ра 27 реакционную смесь выдерживают в течение 5,0 ч при 6ООC. Получают раствор 1IAB с концентрацией 45,8% выход 98,3%.

Пример 30. В условиях примера ?7 реакционную смесь выдерживают в течение 2 ч при 50 С. Получают раствор ПАВ с концентрацией 43,3, выход 93,0%. I p и м е р 31. В условиях примера 27 реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при 50 С, Получают раствор ПАВ с концентрацией 37,3, выход 80,0 .

Пример 32 . Б условиях примера 27 реакционную смесь выдерживают прп 60 Г B течение 1 ч, Получают раствор ПАВ с концентрацией 4?,9%, выход 92,0%.

Пример 33. В условиях примера 27 реакг««гонную смесь выдерживают прн 60 С н течение 0 5 ч, Получают раствор ПАВ с концентрацией 39,1, выход 84,0, П р и м е 34. В условиях примера

27 реакционную смесь выдерживают при

95-100 С в течение 1 ч. Чрезмерное вспенивание реакционной смеси, мешающее проведению процесса, Получают раствор ПАВ с концентрацией 45,2,, выход 9 7, 0 ., Пример 35. В условиях примера 27 реакционную смесь выдерживают при 95-100О Г в течение 0,5 ч.Получают раствор 1;АВ с концентрацией

41,9% выход 90%, Пример 36, В условиях примера ?7 реакционную смесь выдерживают о в течение 1,5 ч при 40 С. Получают раствор ПАВ с концентрацией 30,7, выход 66,0%, Пример 37. Соли эАирон сульАоянтарнои кислоты на основе амидоаминов . СЖК Ар акции С г, -С г6.

Проводят в условиях примера 25. К

47 r (0,145 моль) амидоамина

CiKK С г, -С.gg прикапывают 42, 6 r

1576528

11 (0,435 моль) расплава малеиновогоангидрида, Смесь выдерживают при 90 д

100 Г в течение 1 ч 30 мин. К кислому эфиру амидоамина СЖК С, -C > прикапывают ?24,8 r сульфита натрия в виде 24,4 -ного водного раствора.

Смесь выдерживают при 90-95 Г в течение 1 ч 30 мин. Получают с;;етло" желтый раствор ПАВ с концентрацией

46Х, выход 98,7, П р. и м е р 38. Натриевая соль эфира сульфоянтарной кислоты на основе амидоамина лауриновой кислоты.

20,1 r (О 061 r моль) амидоамина лауриновой кислоты растворяют в 40 мп ацетона, Раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой,термометром, обратным холодильником, капельной воронкой. Растворяют 18 r (0,183 моль) малеинового ангидрида в 40 мл ацетона и дозируют к раствору амидоамина лауриновой кислоты.

За счет тепла реакции температура повышается до 35-75 C. Степень конверсии через 15 мин 92,6, через

30 мин 97,9Х. К ацетоновому раствору кислого эфира амндоамина лауриновой кислоты прикапывают в течение 15 мин

94 r 24,5%-ного водного раствора сульфита натрия. Отгоняют ацетон, а реакционную смесь выдерживают для завершения реакции в течение 1 ч при

80-90 С, Получают светло-желтый раствор с концентрацией 46,2Х, выход

97,9Х.

Пример 39 . Соли эфиров сульфоянтарной кислоты на основе амидоаминов CRK фракции C << C>>

Проводят в условиях примера 38.

К раствору 20 г (0,062 моль) амидоамина СЖК С 1 -С1 в 20 мл ацетона прикапывают,l8,3 (0,186 моль) малеи- i

1 нового ангидрида в 20 мп ацетона.Реакционную смесь выдерживают в течение 1, 5 ч при 35-75 С, К аце т онов ому раствору кислого эфира амидоамина

СЖК С -С 1 прикапывают 95,5 .r

24,5/-ного водного раствора сульфита натрия, После отгонки ацетона получают светло-желтый раствор ПАВ с концентрацией 46,3, выход 98, l, Пример 40. Соль эфира сульфоянтарной кислоты на основе,амидоамина олеиновой кислоты, Получают в условиях примера 38.

К раствору 30 r (0,073 моль) амидоамина олеиновой кислоты в 30 мл ацетона прикапывают 21,45 г (0,219 моль) малеинового ангидрида в 20 мп ацетона. Реакционную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при 35-75 C. К ацетоновому раствору кислого эфира амидоамина олеиновой кислоты прикапывают

l l2,6 r сульфита натрия в виде

24,5Х-ного водного раствора. После отгонки ацетона получают светло-желтую вязкую массу с содержанием ПАВ .

48,9Х, выход 96 3Х.

Пример 41. Соли эфиров сульфоянтарной кислоты на основе амидоаминов СЖК фракции С „-С, В условиях примера 26 к 20 г (0,062 моль) амидоамина С1<К С < -C < (состав дан в примере 5), нагретого до 90-.95 Г, прикапывают 18,1 г (0,186 моль ) малеинового ангидрида.

20 При 95-100 С реакционную смесь выдерживают 1,5 ч. Кислый эфир амидоамина

ГЖК С To-C 13- нейтрализуют 19 г триэтаноламина, растворенного в 76 r воды при 70-80 C и затем приливают 36 г

25,(0,186 моль) 24 -ного водного раствора бисульфита натрия (его рН 7) и о выдерживают при 85-90 С в..течение

40 мин. Получают светло-желтый раствор с содержанием ПАВ 35,7 . Выход

30 96,9 .

Пример 42. Кислоты на основе амидоаминов СЖК фракции Г о Г1э °

В условиях примера 26 реакционную смесь, состоящую из 50 г (0,156 моль) амидоамина СЖК Г lz-С1з и 46 г (0,47 моль) малеинового ангидрида выдерживают при 90-95 С в течение

45 мин. Кислотное число 274,2, найденное 285,6, выход 96,0).

Пример 43, В условиях примера 42 реакционную смесь выдерживают при температуре 60 С в течение о

45 мин. Кислотное число 274,2, найденное 294,8, выход 93,0Х, 45 Пример 44. В условиях примера

42 реакционную смесь выдерживают при

60 С в течение 0,5 ч. Кислотное число 274,2, найденное 318,9, выход

86,0Х.

Пример 45. В условиях приме- ра 42 реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 1,5 ч. Кислотное число ?74,2, найденное 291,6, выход 94,0Х.

Пример 46. В условиях примера 42 реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 3 ч. Кислотное число 274,2, найденное 279,9, выход

98,0Х.

1 576528

14

Пример 47. В условиях примера 42 реакционную смесь выдерживают при 40 С в течение 1, 5 ч. Значения кислотных чисел по всей реакционной массе не одинаковы, не одинаково распределен непрореагировавший малеиновый ангидрид,.Перемешивание практически отсутствует.

Поверхностно-актинные вещества, синтезированные при молярном соотношении амидоамин: малеиновый ангидрид, равном 1:2.

Пример 48. Соли эАиров.сульфоянтарной кислоты на основе амидоаминов СЖК Аракции Г -С 1 .

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, капелькой воронкой, обратным холодильником,1томещают 75,2 r (0,235 моль) амидоамина

СЖК Аракции С -0 >>, нагр ен ают до

80 С и дозируют 46 r (0,47 мапь) расплава малеинового ангидрида, Смесь выдержинают при 80-90 С в течение

1,5 ч. К полученному кислому эАиру прикапывают 59,2 г (0,47 мапь) суль"

Аита натрия в виде 24,5_#_-ного нодного раствора. При 85-90 Г, смесь выдерживают в течение 1,5 ч. Получают светло-желтый раствор ПАВ с концентрацией 49, 77,, выход 98, 2I,, Пример 49, Соли эАиров -сульфоянтарной кислоты на.осноне амидоаминов СЖК Аракции С ю -С .

Проводят в условиях примера 48, Иэ 40,4 г (0>125 моль) амидоамина

СЖК С 1 -С 1< и 24,4 г (0,25 моль) малеиноного ангидрида получают кис" лый эфир амидоамина С 1„-С < . К кислому эфиру дозируют 131,4 г 241-ного водного раствора сульАита натрия, Получают водный раствор ПАВ с концентрацией 49,9Х, Выход ПАВ на стадии сульАирования определяют по коннерсии исходных реагентов.

Условия проведения реакции ацилирования амидоамина мапеиновым ангидридом, кислотные числа (КЧ),теоретически е и найденные, а также у слони я проведения реакции сульАирования (темп ер атура, вр емя синт es а, среда ) представлены н табл.l, Образцы испытывают на пенообразую щую способность, поверхностное натяжение, устойчивость к солям жесткости, диспергирующую и эмульгирующую способности, растворимость в воде, Испытания проводят по известным методикам. Результаты представлены в табл,2.

Таким образом, предлагаемые ПАВ обладают лучшей растноримостью, в

1,3-1,6 pas более высокой пенообразующей способностью, превосходят известное соединение по эмульгирующей и диспергирующей способности, устойЮ чивее к солям жесткости на 2 балла.

Формула изобретения

Способ получения пенообразовате25 лей и стабилизаторов дисперсных систем путем ацилирования азотсодержащего органического соединения малеиновым ангидридом с последующим сульфированием солью щелочного металла

30 сернистой кислоты при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения эмуль-. гирующей и пенообразующей способности и растворимости в воде, в качест35 ве азотсодержащего органического соединения используют соединение общей Аормулы

НОСН2СН МСН СН2ИНСН СН2ОН „

40 О=С-R где R — алкил или С -Стт-алкенил, и ацилиронание проводят при малярном соотношении реагентов, равном 1 (1-3), при 60-130 С или 35-75 С в среде ацетона, полученную при этом кислоту непосредственно или после обработки триэтаноламином подвергают сульАированию при 60-100 С.

1576528

Таблица!

Пример

2 стадия. Сулъфиров ание Растворитель

"!" J т С,ч Теор ети" Найден- ВыходД чесхое ное КЧ

КЧ

Выход, Х

Non

1,0

1,5

1,5

1,5

l 5

2,0

1 O

1,5

l,5

1,5

l,5

1,5

1,5

1,5

l 5

I 5

I 5

1,5

1,0 !

>О

0,5

1,0

I!l

80-85

80»85

85 90

85-90

&5 90

85-90

85-90

90"95

95-100

80 60

80 яркое с

152,5.

140>3

135,4

131,0

134,3.

IIS3

115>0

I 10,0 !

34,4 !

34,3

134,3.

134,3

l34 3 ,134,3

134,3 !

34,3 !

34 3

134,3.

134, Э

134,3

134>3

134,3 оотношенне ре агентов

95,5

95,0

99,4

99,3

96,0

92,2

92>0

94,0

96,3

96,0

96 0

96 0

96,0

96,0

96,0

96,0

96,0

96,0

96,0

95,7

91,0

1 80-85

2 85"90

3 85-90

4 85-90

5 85-90

6 100-110

7, 25-30

8 95-97

9 .85-90

1О 60

11 60

12 60

13 60 !

4 60

15 60

16 60

l7 60

18 60

19 80

20 60

2I, 60

22 40

160,0

148,0 !

36,2

131,9

140,0

128,3 !

25,0

117,0

139,6

l 39,9

139,9

139,9

l 39,9

139,9

139,9

139,9

139,9

139,9

139,9

140,3

147,6

Неравномерное р аспр еделе е

144,4

156,2 аотношение ре

276,3

281,1

281,1

281,7

281,7

281,7 .

281,7

281,7

281,7

281,7 .

281,7

28I,7

263,7

215> 8280,5

247,5

279,9

285,6

294,8

318,9

291,6

279,9

Неравномерно сооткошекке

221,4

222,7

95 0

94,7

96,7

96,8

96,5

96,7

96,3

95,7

9.7,9

97,8

80,0

86,0

98,3

98,5

94 0

98,3

98,5

l>0

1„0.

1,0

I>O

1,0

1,5

l 5

1,0

2,0

2,5

1,5

1>О

3,0

5 0

1,5

2,5

4,0

Отсутствует

Ацетон

Отсутствует

23 !00

24 80

93,0

86,0 агентов

97,6

97,3

97,3

97 3

97,3

97,3

97,3

97,3

97,3

97,3

97 3

97,3

96,9

97,9

97,5

96>2

98

96,0

93,0

86 0

94,0

98,0

134,3

134,3 яркое с

269,7

274,2

274,2

274,2

274,2

274,2

274,2

214,2

21,4,2

274 г2

274,2

274,2

255,6

269,7

274,2

238,2

274,2

274,2

274,2

274,2

274,2

274,2 274,2

0,75

0,75

Мол

Г>5

I 5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1>5

1 5

1,5

1,5

0,5

1,5

1,5

1,5

0 75

0 75

0,5

1,5

3,0

l,5

1:Э

80-90

85-90

95-100

95-100

90-95

80"90

80-90

80"90

85"90

99,1

98,5

97,0

98,0

98,3

93,0

80 0

92,0

84,0

97,0

9О>0 бб>0

98,7

97>9

98,1

96>3

96,9

1,О

1,0

2.З,5

5,0

2,0

l >0

0,5

I 0

0;5

1, 5

1,5

l>O

I>0

1,0

1,0

25 130

26 90-100

27 90-100

28 90-100

29 90-100

30 90-100

3l 90-100

32 90-100

33 90-100

34 90-100

35 90-100

36 90-100

37 90-100

38 35-75

39 35-75

40 35"75

41 95-100

42 90-95"

43 60

44 60

45 60

46 60

47 40

Ацетон

Ацетон

Ацетон

Отсутствует реагентов l:2

98,2 85-90

97,6 85-90

Моляркое

217,4

217,4

1,5 98,2

1,5 97,9

48 80-90

49 80-90

1,5

1,5

Л» М. ! стадия. Ацилированне амндоамнна малеиновым ангидридом

Т оО

l7!

1576528

Таблица2

Диспергирунщая способПример

Пов ерхностное натяжение

Ь,дин/с (С 0,5X) Высота пены,мм (С = 2,5 г/л) Устойчиность к салям жесткости, баллы

Растворимость в

Эмульгирующая способводе, мас.Х (20 r.) нос ть, отслоение

I мп раствора,мин. ность в отношении кальциевых мып Х

Поверхностно-активные вещества получены при молярном соотношении N-адил"N,N -бис-1э-оксиэтилэтипендиамин

I формулы Т;малеиновый ангидрид, равном 1: I

3 )150 1700

210 180 3 130 760

200 160 3 125 4000

240 210 3 125 4440

245 2,1 5 3 125 5760

230 205 3 . 130 4440

230 210 3 125 4460

235 200 3 125 4820

1 90 165 3 130 4440

170 145 3 30 4600

220 190 3 125 4800

Поверхностно-активные нещества получены при малярном соотношении И-ацил-N N -бис-р-оксиэ типэ тилендиамин формулы I: малеиновый ангидрид, равном l:3

195 175 5 10 1520

195 175 5 !5 14400

200 170 5 15 12960

190 170 5 10 11520

195 170 5 15 14400

160 135 5 20 2960

200 175 . 5 15

Поверхностно-активные вещества получены при малярном соотношении N-ацил-N,N -бис- -оксиэтилэтилендиамин

I формулы I: малеиновый ангидрид 1;2

240 210 4 50 4320

Известное вещество формулы R-с-HHcH)cH)OccH))H-cQN< . о зоре

1 24,7

2 26,5

3 23,3

4 22,9

5а 23,0

5б 23,1

5в 23,4

6 . 29,6

7 30,4

8 306

9 23,4

65,0

- 60

52

62

62

25 23,1

26 23,0

37 23,2

38 23,1

39 23,2

40 26,1

41 23,5

48 . 23,5

Известный

)150

) I 50.1 77,5 120

152,5 97,5

27,3

25,2

Составитель В.Мякушева

Техред М.Дидык Корректор М. Самборская

Редактор Н,Яцопа

Заказ 1828 Тираж 338 Подпис йое

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101