Патент ссср 161732

 

COeS C0 ET KI1X

СОЦИЛЛИСтИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНNE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИД,ЕТЕЛЬСТВУ

Класс ОО;! л+

i

7 /

1б . фе.!» ьфф .==""

К 161732

МПК

С 07с

Заявлено 08.11.1963 (№ 819273/23-4) ГОСУДАРСТВЕ Н Н Ы Й

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ иЗОбРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Опубликовано 01.1 V,1964. Бюллетень № 8

Подписная груп!1а Л 44

Б. Д. Богомолов и Г. Ф. Прокшин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Д И М Е Т И Л С УЛ Ь Ф И Д.л.

Дичетил!сульфид — органический растворитсль, подобный по свойствам диэтиловому эфиру,— моукет быть использован для получения диметилсульфоксида.

Известен способ получения диметилсульфи, а нагреванием черного щелока, представляющего сооой p»cTBQD лигпина, щелочи и сульфида плтрил, до температуры 250 — 350 С с течение 4 час.

С цс:1ыо испол ьзОВ а! 1 ил ОтходОВ ги,црол из по!! промышленности и расширения сырьевой базы для произво,1ства диметилсульфида, предложен способ получения диметилсульфида па основе технического гидролизного лигнина.

Предлагается нагревать технический гидролизный лигпин с водным раствором сульфи !а натрия в присутствии щелочи в автоклаве при

220 — 350 С. Модуль ванны (отношения веса жидкости к весу лигпииа) может быть 5 — 20.

Количество сульфида натрия составляет 25—

50% от количества лигиина. Реакционную массу нагревают за время до 120 лин.

Выход диметилсульфида зависит от времени пагреванил, температуры подогрева и количества сульфида натрия и составляет 10—

80% от теоретического.

Пример 1. 1,8443 г технического ги;1ролизпого ли I!lilt» влажностью 3,51%, содержащего

207, смол и других Веществ, экстрагируемых ацетоном, 15", полисахаридов и 9,80% метоксильпых групп, нагревают иа масляной бане в бронзовом автоклаве емкостью 45 лл с 20,иле водного раствора, содержащего 0,4900 г сульфида натрия (двукратный избыток по срявнеиию с теоретически !!еооходимым длл отщсг, левил метоксилог) и 0,6680 г,1ру1их йо,tBOOстапавливающпх веществ B п«рссч«те и 1 сульфид натрия, а также сульф»т натрил в незпачительных количсствлх. Для этого автоклав погружают B масляну!0 бяшо, предварительно подогретую до 280"C. Темп«ратурл масл-1 г 0»ие па;1ает до 260 С и вновь повышястся .до

280 С в течение 30 лин. Чср«з 5 лин после плчяла подогрева при 110 — 120 С производят сдувку для удалеиил из лвгоклавл Воз;1ухл.

Когда температур» мас;1;1 в 0»ц«достиг»«т пиc

280 С, !1BTOIC 1»B изв 1«IC!1IOT 113 11»C;l», Ох 3 лжд;1ют па воздухе и зятем в холодилыпгкс до 0 С.

Чтооь! c;IB.I!lть л!!»лиз. сду!10чllый B«IITIlль из автоклава вывицчивлют, и B это отв«рстие

ВСТав 1IIIOT м T»Ë It! t««t;IIII к;l illiл,111р д.!1! Ilp0дуВки авто!. IQBil лргоllоаl. .1 »в.lив!11!и« х!«тилмеркаптаиа в сдувк»х произво:1ят в поглотителях с 20", КОН,:l,диметилсульфидл 6",,-шям водным раствором сулемы.

Наличие метилмеркяптап» опр«;1«ллют потепциометрическим титров lttlt«ì 0,1 lt. раствором азотиокислого серебра, а диметилсульфида — взвешиванием комплекса (СНа) S .

° НдС1е, который образует с сулемой димстилсул ьфид.

HbIxo;t диметилсульфидл 53,51";, от Tcîð«òèческого или 5.25 ",, от лиг!! и и л.

Пример 2. То же, по лв-.окл»в в масляной бане после подогревяш1я се до 280 С вы !«рживают15 лин. Выход;1иа!ети«!«1льфидл 64", от теоретического или 6.26",, от лигпи !а.

М 161732

Составитель И. Кривогиеина

Редактор H. П. Белявская Тсхред Ю. В. Баранов Корректор Т. Д, Хромцева

Г1од. к печ. 5jV — 64 г. Формат бум, 60+90 )а Обьем 0,23 изд. л.

Заказ 934 2 Тираж 600 Цена 5 коп.

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. То >ке, но автоклав в масляной бане выдер>кивают при 280 С 20 мин. Выход диметилсульфида 64,93% от теоретического или 6,38% от лигнина.

Пример 4. То же, но автоклав в масляной бане выдер>кивают при 280 С 60 чин. Выход диметилсульфида 60,01% от теоретического или 5,88о, „от лигнина.

П р и At е р 5. То ?t(c, но нагрев автоклава в масляной бане производят в течение 20 иин jo температуры 260"С, прн когорой выдерживают 5 иин, Выход диметилсульфида 33,46% от теоретического нли 3,26% от лигнина.

Пример б. То же, чтоив примере 5, новыдерживают автоклав при 260 С 40 мин. Выход диметилсульфида 63,35% от теоретического или 6,21 4 от лпгнина.

П р и м с р 7. То же, но выдерживают автоклав при 260 С 60 мин. Выход диметилсульфида 66.87 о от теоретического или 6,55% от лигнина.

П р имер 8. То же, но выдерживают автоклав при 260 С 120 мин. Выход диметилсульфида 55,47% от теоретического или 5,42% от лигнина.

П р и м с р 9. 2,0188 г технического гидролизного лигпина, освобо>кденного от смол экстракцией ацетоном и полисахаридов обработкой по Вильштсттеру, имеющего влажность

3,77оо, содержание метоксилов 12,4%, нагреьают с водным раствором сульфида натрия в условиях, аналогичных примеру 1, но с выдержкой при 280 С 10 мин. Выход диметилсульфида 46,97% QT теоретического, П р и it е р 10. То же, lto выдерживают при

280 С 40 иин. Выход диметилсульфида 62,38% от теорс гичсского.

Пример 11. То же, но выдерживают при

280 С60,нин. Выход димстилсульфида 63,94")о от теорстическогo.

Пример 12. 3,0785 г технического гидролизного лигнина влажностью 3,51,/„, содержащего 20% смол и других веществ, экстрагируемь1х ацетоном, 15% полисахаридов и 9,8% метоксилов нагревают в бронзовом автоклаве емкостью 45 мл с 30 ил водного раствора, содержащего 1,5600 г сульфида натрия и

0,4340 г других йодвосстанавливающих веществ в пересчете на сульфат натрия (четырехкратный избыток сульфида натрия по отношению к теоретически неооходимому).

После погружения автоклава в масляную баню, предварительно подогретую до 280 С, температура ее снижается до 260 С и вновь повышается до 280 С в течение 30 лик. После нагрева содержимого автоклава до 110 — 120 С (ориентировочная оценка по времени) производят сдувку для удаления воздуха. По дости>кении температуры масляной бани 280 С автоклав выдерживают в ней 5 л ик. Выход диметилсульфида 68.,22о от теоретического или

6,72% от технического лигнина.

Пример 13. То же, но выдержка при температуре 280 С 15 яин. Выход 81,9% от теоретического или 8,026% от лигнина.

Пример 14. То же, но выдер>кка при температуре 280 С 20 яин. Выход от теоретического 81% или 7,85 от лигнина.

Пример 15. То >ке, но выдер>кка при температуре 280 60 лин. Выход 71,5% от теоретического или 7,045, о от лигнина.

Предмет изобретения

Способ получения диметилсульфида нагреванием лигнина с сульфидом натрия в присутствии щелочи при температуре 250 — 350 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью утилизации отходов гидролизной промышленности и расширения сырьевой базы, в качестве сырья используют технический гидролизный лигнин,