Патент ссср 162125

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСА ЯИЕ

ИЗ ОБ РЕХЕН НЛ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К 162125

Класс

12о, 10

МПК

С 07с

Заявлено 14. I l.1962 (№ 765157/23-4) ГОСУААРСТНЕННЫЯ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 9

> ДК

Подписная грунта,¹ 44

H. Н, Дыханов и В. И. Кихтева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ЭНДОМЕТИЛЕН-1, 2, 3,<

4-ТЕТРАГИДРОАНТРАХИНОНА-9, 10

Предмет изобретения

Изобретение касается способа получения

1,4-эндометилен-1, 2, 3, 4-тетрагидроантрахинона-9, 10, Известен способ получения 1,4-эндометилен1, 2, 3, 4-тетрагидроантрахинопа-9, 10 окислением гидрированного аддукта нафтохинона с циклопентадиеном бромитом калия в среде уксусной кислоты при температуре 80 — 90 С.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для окисления частично гидрированных эндометиленантра- или нафтогидрохинонов в соответствующие хиноны применяют бихроматы щелочных металлог,, что повышает выход целевого продукта. Процесс проводят в среде ледяной уксусной кислоты при температуре 45 — 50 С. Технический продукт из реакционной массы выделяют выливанием последней в 15 — 16-кратный объем воды, а очистку ведут перекристаллизацией из разбавленного ацетона.

Пример, Раствор 11,3 г гидрированного аддукта 1,4-нафтохинона с циклопентадиеном1,3 (т. пл. 110 — 112 С) в 25 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в течение часа с обратным холодильником, охлаждают до 35—

40 С и приливают в один прием раствор

14,9 г двуводного бихромата натрия в 100 лил той же кислоты..Температура в реакционной массе при этом сначала понижается, затем вновь возрастает до 45 — 50 С и удерживается в этом интервале в течение 25 — 30 л.ин. Когда температура в массе снизится до 20 — 25 С, ее медленно, при перемсшивании, выливают на

2 л холодной воды и оставляют на 10 — 12 час для формирования осадка, Технический 1,4-эндометилен-1, 2, 3, 4-тетрагидроантрахинон-9, 10 отфильтровывают, тщательно промывают водой (вес сухого 8—

9 г, т. пл. не ни ке 85 С) и, не подвергая высушивапию, перекристаллпзовывают из смеси

1 объема ацетона и 3 объемов воды. Перекрцсталлизованньш продукт сушат при 50 — СО до постоянного веса, Получают 1,4-эндометилеп-1, 2, 3, 4-тетрагидроантрахинон-9, 10 в виде зеленоватооранжевого кристаллического порошка, т. пл.

133 — 134 С. Выход продукта 4,5 — 5 г или 40—

45|о о от теоРетического.

Способ получения 1,4-эндометилен-1, 2, 3, 4-тетрагидроантрахинона-9, 10 окислением частично гидрированного аддукта 1,4-нафтохинона с циклопентадиеном-1,3 в уксусной кислоте при повышенной температуре, отл и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве окислителя используют бихроматы щелочных металлов и процесс ведут при температуре 45 — 50 С.