Патент ссср 162826

 

Подписная группа № 44

Заявитель

Новосибирский институт органической химии!

Авторы изобретения

Н. Н. Ворожцов, Г. Г. Якобсон и В. Д. Штейнгарц

)т i ° .. !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ

МНОГОЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Полифторированные ароматические соединения можно применять для получения термостойких полимеров, смазочных материалов, физиологически активных соединений, промежуточных продуктов синтеза красителей и других веществ.

Известны способы получения полифторированных ароматических соединений, например гексофторбензола, декафторбифенила и окгафторнафталина дефторированием и дегидрофторированием полифторированных производных циклогексана, бициклогексила и декалина, путем фторирования бензола, бифенила и нафталина трехфтористым кобальтом.

Известен способ получения гексафторбензола и полифторгалоидбензолов из гексахлори гексабромбензолов взаимодействием последних с фторидами щелочных металлов при температуре выше 350 С.

Предложен способ получения полифторированных и полифторгалоидзамещенных ароматических соединений нагреванием полигалоидных многоядерных ароматических углеводородов с безводными фторидами щелочных металлов (К, Rb, Cs) в замкнутом аппарате при температуре выше 350 С. При этом образуется смесь полифторгалоидпроизводных соответствующего ароматического углеводорода с различным содержанием атомов фтора.

Вследствие значительной разницы в температурах кипения продуктов реакционной смеси можно легко разделить ректификацией на соответствующий полифторированный углеводород, не содержащий атомов галоидов, отличных от фтора, и фракций с некоторым количеством атомов галоидов, отличных от фтора. Меняя температуру и продолжительность реакции, можно получать смеси с преимущественным содержанием полифторгалоидпроизводных с определенным количеством атомов фтора.

В случае необходимости недофторированные продукты можно полностью превратить в полифторированный углеводород дополнительной обработкой безводными фторидами щелочных металлов в условиях, описанных выше.

Пример 1. Во вращающийся автоклав емкостью 100 мл загружают 15 г октахлорнафталина и 24 г безводного фтористого калия. Реакционную смесь нагревают 25 час при 400 — 500 С. По окончании выдержки возгонкой выделяют 7 — 8 г смеси, содержащей по данным газовой хроматографии 30 — б0% № 162826

Предмет изобретения

Составитель И. Борисенко

Редактор Л. Герасимова Техред А. Кудрявицкая Корректор Г. Чугунова

Поди. к печ. 18/VI — 64 г. Формат бум. 60 901/q Объем 0,13 изд. л.

Заказ 1307/5 Тираж 600 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, д. 2 октафторнафталина и 70 — 40% полифторхлорнафталинов. 15 г полученной смеси и 24 г безводного фтористого калия повторно нагревают в указанных выше условиях и из реакционной смеси возгонкой выделяют 7 — 8 г октафторнафталина с т, пл. 84 — 85 С. По литературным данным т. пл. 87 — 88 С.

Найдено F 55,3; 55,6% СдвРа.

Вычислено F 55,9%.

Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, при 15 г декахлорбифенила и 25 г безводного фтористого калия получают 5 — 7 г смеси, содержащей по данным газовой хроматографии 40 — 60% декафторбифенила и

60 — 40% полифторхлорбифенилов. Дополнительным нагреванием 15 г этой смеси и 25 г безводного фтористого калия получают 5 — 7 г декафторбифенила с т. пл. 68 — 69 С (из бепзола). По литературным данным т. пл, 68—

69=С.

ИК-спектр полученного таким образом продукта идентичен спектру декафторбифенила, полученного другими способами.

Пр мер 3. В условиях примеров 1 и 2 из 15 г декахлорбифенила и 66 г безводного фтористого цезия получают 6 — 7 г смеси, содержащей по данным газовой хроматографии

60 — 70% декафторбифенила и 40 — 30% полифторхлорбифенилов. Дополнительным нагреванием 15 г этой смеси и 40 г безводного фтористого цезия при температуре выше

350 С получают 6 — 7 г декафторбифенила с т. пл. 68 — 69 С (из бензола).

1. Способ получения полифторированных многоядерпых ароматических углеводородов, содержащих и не содержащих других галоидов, отличных от фтора, отл и ч а ю щи и сч тем, что соответствующие полигалоидированные ароматические соединения нагревают в замкнутом аппарате с фторидами щелочных металлов при температуре выше 350 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения полифторированных многоядерных ароматических углеводородов с необходимым числом атомов фтора, продукт, полученный при реакции с фторидами металлов, повторно нагревают с фторидами металлов,