Способ получения простых виниловых эфиров, спиртов или фенолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12î, 19оз

12о, 20

Заявлено 14.XII,1962 г. (№ 807897/23-4) й!ПК С 07с

С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 22,VII.1964 г. Бюллетень № 13

УДК

Дата опубликования описания буЧ!11 — 64 г.

1. а-- у 11.. g

Авторы изобретения

А. С. Атавин и Б. А. Трофимов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ, СПИРТОВ ИЛИ ФЕНОЛОВ

Подписная группа JI 44

Известно получение простых виниловых эфиров по методу Фаварского-Шостаковского взаимодействием спиртов или фенолов с ацетиленом в присутствии щелочного катализатора. Однако для осуществления этого способа необходим генератор для получения ацетилена из карбида кальция, специальная очистительная система для ацетилена, ацетиленовый компрессор.

Предлагается способ получения простых виниловых эфиров взаимодействием спиртов или фенолов непосредственно с карбидом кальция и водой в присутствии щелочного катализатора. Это позволяет исключить из технологиче- 15 ской схемы генератор, очистительную систему и компрессор, что упрощает, удешевляет производство и снижает взрывоопасность процесса.

Пример 1, Получение винилметил о в о г о эфира. 80 г воды, 70 г метилового спирта и 30 г КОН выливают в автоклав (емкостью 2 л), туда же вносят 300 г карбида кальция, завернутого в пергаментную бумагу. 25

Смесь нагревают в течение 4,5 час до 150ОС, при этом давление развивается до 50 атм. Начало падения давления наблюдают при 130—

140 С. После охлаждения массы до комнатной температуры остаточное давление 19,7 атм. 30

Вентиль автоклава соединяют с ловушкой, помещенной в охладительную смесь из сухого льда и ацетона, и осторожно открывают.

В ловушке собирают винилметиловый эфир, т. кип. 5 — 7 С (при 730 мм рт, ст.). Выход

94,6 г (72% от теоретического). По литературным данным температура кипения винилметилового эфира 4,8 С (738 мм рт. ст.).

Пример 2. Получение винилэтил о в о го эфир а. 60 г этилового спирта, 60 г воды, 10 г КОН и 150 г карбида кальция, завернутого в пергаментную бумагу, загружают в автоклав. Автоклав приводят во вращение вначале без обогрева, За счет экзотермического разложения карбида кальция в автоклаве постепенно развивается давление и повышается температура, Через час давление и температура достигают максимального значения — 9,5 ата и 45 С. После этого включают обогрев и температуру доводят до 170 — 175 С.

Давление при этом поднимается до 35 ата, а затем падает. За 3,5 час давление понижается до 19 ата, после чего опыт заканчивают.

При температуре 80 С винилэтиловый эфир осторожно отгоняют через вентиль автоклава и собирают в змеевиковой ловушке, охлаждаемой сухим льдом с ацетоном. Получают

85 г сырого продукта. После разгонки выде163608

Составитель А. Д. Тищенко

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор Н. И. Кирилина

Заказ 1778/2 Тираж 600 Формат бум. 60X90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

3 ляют 76 г (70,4в/p) эфира. Т. кип. 33,5 — 34 С (при 731 мм рт. ст.); п" = 1,3784; d4o=

= 0,7540. По литературным данным т. кип.

36 36 1 C. п о 1 3779. d o 0 7531

Пример 3. Получение винилфенило во г о э ф и р а. 100 г фенола, 50 г КОН, 300 мл воды и 350 г карбида кальция нагревают в автоклаве в течение 6 час до 210 С.

Максимальное давление — 59,5 атм. Остаточное давление — 9,5 атм. Выгруженную массу перегоняют с паром.

Выделенный винилфениловый эфир сушат поташом и перегоняют при атмосферном давлении. После второй разгонки получают

93,7 г (73o/,) винилфенилового эфира, т, кип.

152 С (при 725 мм рт. ст.); n =- 1,5218;

d4o — — 0,9761. По литературным данным т. кип. 155 — 159 С; пво = 1,5224; de — — 0,9771.

Предмет изобретения

1. Способ получения простых виниловых эфиров спиртов или фенолов винилированием последних в присутствии щелочного катализа10 тора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, на спирты или фенолы действуют карбидом кальция и водой при нагревании под давлением, 2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, 15 что процесс ведут при температуре 150 — 210 С и давлении 35 — 60 атм,