Способ получения 9-метил-7-

 

О П И С А Н И Е 164264

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 8

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.XII.1962 г, (№ 807434/31-16) с присоединением заявки №

МПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 13Х1П.1964 г. Бюллетень № 15 УдК

Дата опубликования описания 17ХШ.1964

Государственный комитет ло делам изобретений н открытий СССР

Авторы изобретения.

Г. И. Самохвалов, Л. П. Давыдова и В. А. Чинникова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛ-7-(1,1,5ТРИМЕТ ИЛ ЦИ КЛО ГЕКСЕ Н-5-ИЛ)-БУТЕН-8-АЛЯ-10

ITодписная грутга № 44

Известны способы получения 9-метил-7(1,1,5-триметилцпклогексен-5 - ил) - бутен- 8аля-10 конденсацией 8-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в среде органических растворителей в присутствии метилата натрия.

Предлагается способ, отличающийся от известных тем, что для увеличения выхода целевого продукта и упрощения его очистки процесс ведут в смеси органических растворителей, например ацетонитрила с пиридином или триэтиламином.

П р им е р 1. В смеси 125 вес. ч. сухого ацетонитрила и 72 вес. ч. пиридина растворягот

121,8 вес. ч. р-ионона и 135,2 вес. ч. метилового эфира и-монохлоруксусной кислоты и охлаждают полученную смесь до минус 10 С. При интенсивном перемешивании в атмосфере азота 3 час порциями добавляют 70 вес. ч. сухого метилата натрия, поддерживая температуру смеси в пределах минус 8 — 10 С. Реакцию продолжают еще 3 час при 0 — 2 С и приливают охлажденный до 10 С раствор 88 вес. ч. едкого патра в 300 вес. ч. метанола с постепенным повышением температуры до 12 С. Раствор выдерживают 1,5 час, затем к реакционной смеси добавляют 900 лгл воды (температура при этом поднимается до 20 — 22 С), перемешивают 1 час, насыщают 50 вес. ч. хлористого натрия и экстрагируют 3 раза по 400 вес. ч. толуола. Объединенные экстракты промывают 2 раза по 100 вес. ч. 3%-ной серной кислоты, содержащей 5% хлористого натрия и 1 раз

100 вес. ч. 5%-ного водного раствора хлористого натрия. После высушивания и удаления растворителя остаток перегоняют в высоком вакууме. Получают 107,4 вес. ч. вещества в виде светло-желтого масла с т. кип. 92 — 96 С при остаточном давлении 0,15 илг рт. ст. Содержание альдегида р-Сг4 (9-метил-7- (1,1,5-триметилциклогексен-5-ил) -бутен-8-аля-10) в полученном масле 91,5% и P-èoíîíà 2,3%. Выход

81,4% от теоретического количества.

П р им е р 2. К раствору 30 вес. ч. Р-ионона, 34, вес. ч. метилового эфира монохлоруксусной кислоты и 13 вес. ч. триэтиламина в 43 вес. и. ацетонитрила, охлажденному до минус 8 С, 20 при интенсивном перемешивании порциями в течение 3 час прибавляют 18 вес. ч. метилата натрия. Перемешивание продолжают еще 3 час при 0 — 2 С, после чего реакционную массу обрабатывают раствором 22 вес. ч. едкого калп

25 в 74 вес. ч. метанола и перемешивают 1,5 час при 10 — 12 С. Затем приливают 220 вес. ч. воды до 20 — 22 С, перемешивают еще 1 час, добавляют 10 вес. ч. хлористого натрия и экстрагируют 3 раза по 100 вес. ч. толуола.

30 Объединенные экстракты промывают после1о4204

Предмет изобретения

Составитель В. А. Таратута

f åäàêò0ð A. И. Байнова Техред A. А. Камышникова Корректор Н, И. Кирилина

Заказ 1876, 11 Тираж 600 1>ормат бум. б0,.;909s Объем изд. л, Цена 5 коп.

Ш1ИИПИ Государственного комитета ио дслам изооретеиий и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 довательно 3% -пой серной кислотой и

5>/р-ным раствором хлористого натрия. Растворитель удаляют в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 25,9 вес. ч. вещества с т. кип, 86 — 88 С при остаточном давлении О,1 лм от. ст. с содержанием альдегида р-Ст1 95 Д и р-ионона 3,2в/р. Выход 83,2 4 от теоретического количества.

Предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход и упростить очистку альдегида Р-Сь, являющегося ценным промежуточным продуктом в синтезе витамина А.

Способ получения 9-метил-7- (1,1,5-триметилциклогексен-5-ил) -бутен-8-аля-10 конден5 сацией Р-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в среде органических растворителей в присутствии метилата натрия, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и облегчения его очистки, 10 процесс ведут в смеси органических растворителей, например ацетонитрила с пиридином или триэтиламином.