Способ получения 9-метил-7-

 

2О2Ю2

Сава Саартоккх

Социалистических

Реслублин

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено ЗО.Х11.1963 (№ 873732/31-16) Кл, 12о, 7/03 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.594.1(088.8) Приоритет

Комитет оо делам каобретений и открытий кри Сосете Микиотрое

СССР

Опубликовано 14.1Х 1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

Авторы изобретения М. А. Миропольская, В. В. Егорова, И. Е. Валашек и Г. И. Самохвалов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛ-7-(1,1,5-ТРИМЕТИЛЦИКЛОГEKCEH-5-HJI)-БУТЕН-8-АЛЯ-10 (АЛБДЕГHPA P-С„) Известны способы получения 9-метил-7(1,1,5 - тримстилциклогексен - 5 - ил) — бутон - 8алл-10 (альдегида р-С,.), используемого в качестве полупродукта в промышленном синтезе витамина А, путем конденсации р-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты В присутствии алкоголята в смеси органического p !.створителя и основания.

Указанные способы предусматривают использование в качестве кондснсирующсго агента сухого метилата или этилата натрия, получение которых и дозировка в процессе реакции связаны с большими трудностями.

Предлагаемый способ отличается тем, что реакцию ведут в присутствии алкоголята высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.

Использование предлагаемого конденснрующего агента позволяет заметно упростить технологический процесс получения альдегнда (-С1 .

В качестве растворителя обычно используют толуол, а в качестве основания — пиридин, диметилформамид, триэтиламин и другие сильноосновные органические вещестза.

Толуол берут в количестве 1,5 — 1,8 объемных частей по сравнснтпо с объемом исходных продуктов, а основание — в количестве 0,25-0,5 объемных ч-.ñòåé. Смесь 6-ионона и хлоруксусного эфира прибавляют к раствору изобутнлата калия в смеси растворителя и основания.

Изобутилат калил получают из едкого кали и изобутилового спирта методом азеотропной

5 отгонки с толуолом. Глицидный эфир омыляют водным раствором едкого натра.

Пример 1. Смесь 8,3 г едкого кали, 180 лл толуола и 130 лтл изобутилового спирта кипятят в токе азота до прекращения выде10 ления воды. Воду отделяют и отгоняют 275 мл азеотропной смеси толуола с изобутиловым спиртом. I(остатку добавляют 100 я.г толуола и вновь отгоняют. Такую операцию повторяют еще три разя. К полученному раствору изо15 бутилата калия прибавляют 10 лл сухого пиридина, охлахкдают до минус 12 — 15 С, прибавляют смесь 10,7 г сухого р-ионона (90 o) и 12,2 г сухого метилового эфира монохлоруксусной кислоты, постепенно повы20 шают температуру до комнатной, перемешивают 3 час и оставляют на ночь. Затем реакционную массу охлаждают до 0 С, прибавляют 40 игл 20%-ного водного раствора едкого натра, перемешивают 2 час при комнатной

25 температуре и добавляют 100 и.г воды. Через час органический слой отделяют, а водный экстрагируют толуолом. Экстракт промывают

5%-ным раствором серной кислоты н водой.

Остаток после отгонки растворителя в ва30 кууме перегонлют и получают 8,8 г вещества

202102

Составитель В. А. Таратута

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры. В. В. Крылова и С. Ф. Гоптаренко

Редактор В. Н. Торопова

Заказ 3593!12 Тираж 535 Подпи пое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 с т. кип. 100 — 103 С при остаточном давлении

0,8 мм рт. ст. и содержанием основного зещества 93,5 /о. Выход 79,8% от теоретического количества.

Пример 2. К раствору изобутилата калия в 30 мл толуола добавляют 14 мл диметилформамида, охлаждают до минус 15 — 18 С и в течение 10 — 15 иин при,перемешивании в токе азота добавляют смесь 10,7 г р-ионона (90 /о) и 12,2 г метилового эфира хлоруксусной кислоты, Температуру смеси постепенно повышают до комнатной, перемешивают

3 час и оставляют на ночь. После обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают:продукт с содержанием основного ве4 щества 91,8% и т. кип. 92 — 96 С при остаточном давлении 0,2 ми рт. ст. Выход 75,3 /о от теоретического количества.

Предмет изо бр етения

Способ получения 9-метил-7- (1,1,5-триметилциклогексен-5-ил) -бутен-8-аля-10 (альдсгида Р-С 4) путем конденсации (-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в приду тствнн

10 алкоголята в смеси органического растворителя и основания, отличающийся тем, что, с целью у прощения технологического процесса, реакцию ведут в присутствии алкоголята высших спиртов, например изобутилата ще15 лочных металлов.