Способ получения полиэтилена!.;с\с-::с:ша41п '^^'-'='^'^- и'• tl.mih';ec{ia<? " iinix.totek^

 

О П И С А Н И Е l68883

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистицеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

K. (. 39c, 25од

Заявлено 29.111.1962 (№ 771369/23-4) с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений и откРытий СССР

МПК С 081

Приоритет

Опубликовано 26,11.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 17.111.1965

УДК

Авторы изсбретения Ю. И. Ермаков, В. А. Дзисько, T. Я. Тюликова, А. С. Трифонов и Г. К. Боресков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Иоттсная группа № 160

Известны способы полимеризации этилена при температуре ниже точки размягчения полимера (ниже 105 С) и низком давлении (3—

25 ат.я) в среде инертного растворителя на окисно-хромовых катализаторах.

Особенность предлагаемого способа низкотемпературной полимеризации этилена заключается в том, что в качестве реакционной среды применяют инертный растворитель, содержащий воду, а количество воды в растворите- 10 ле берут равным 20 — 32 частям на миллион частей растворителя. Такие отличия позволяют получать полиэтилен, имеющий низкую зольность.

Полимеризация этилена при темгературе 15 ниже точки размягчения полимера протекает таким образом, что образующийся полиэтилен находится в растворителе в виде суспензии, которая имеет низкую вязкость. Это значительно облегчает перемешиванне реакцион- 20 ной массы и позволяет проводить полимеризацию до получения высокого содержания полиэтилена в растворителе. Теплоотвод при низкотемпературной полимеризации также может быть значительно интенсифицирован благода- 25 ря тому, что, во-первых, коэффициент теплопередачи в суспепзии намного выше, чем в вязком растворе полиэтилена, и что, во-вторых, разность температур между реакционной массой и охлаждающей водой может быть 30 увеличена, так как при низкотемпературной полимеризации не существует опасностч налипания полимера на охлаждающую поверхность.

Применение растворителя с повышенной влажностью позволяет значительно увеличить скорость полимеризации. Повышение скорости полимеризации дает возможность снизить концентрацию катализатора в растворителе и получать полимер с низкой зольностью, который можно использовать без отделения катализатора, что значительно удешевляет стоимость полиэтилена.

Полимеризация этилена по предложенному способу может проводиться как периодически, так и непрерывно. При осуществлении непрерывной полимеризации в целях интенсификации процесса и лучшего использования объема реакторов реакцию можно проводить в двух (или более) последовательно работаю1цих аппаратах. Б первом аппарате реакцию проводят при повышенной концентрации катализатора в реакционной смеси, причем получают полиэтилен, имеющий более высокую зольность (выше 0,1%), чем это допустимо для его применения без отделения катализатора. Такой полиэтилен поступает во второй аппарат, объем которого больше, чем объем первого. В этом аппарате реакцию проводят до получения полиэтилена с зольностью ниже

168883

Составитель И. И. "àññîõèíà

Техред Т. П. Курилко

Редактор Н. С. Коган

Корректор О. И. Попова

Заказ 357/4 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

UHHHHH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

0,1 /. Возможно также вторую стадию осуществлять в двух (или более) параллельно работающих аппаратах, суммарный объем которых больше, чем объем первого аппарата.

Пример. Для полимеризации применяют этилен с содержанием кислорода 0,0001о/о и точкой росы 60 С. В качестве растворителя используют н. гептан, очищенный гидрированием от сернистых и непредельных соединений. После сушки над окисью алюминия влажность гептана снижается с 50 частей воды на миллион частей гептана до 19,5 частей на миллион. Далее к гептану добавляют рассчитанное количество воды до содержания влаги

32,5 частей на миллион. Для удаления из гептана растворенного кислорода его продувают азотом, очищенным от кислорода и влаги (влажность гептана при продувке азотом не изменяется) .

Катализатор готовят пропиткой алюмосиликата (93 j, Si02, 7 /о А1аОз) водным раствором хромового ангидрида; после сушки катализатор активируют нагреванием в вакууме (О;01 л м.рт, ст. при 400о). Содержание хрома ,в катализаторе 2,5 о .

0,205 г активированного катализатора помещают в автоклав из нержавеющей сталя емкостью 1 л и заливают 500 ил растворителя, Реакцию ведут при 75 С и 9 атль После некоторого индукционного периода скорость реакции достигает 220 г СзН4 на г катализатора в час; перед окончанием опыта скорость несколько сии>кается из-за ухудшения условий для перемешивания в результате накопления в автоклаве полимера. 3а 8 час получено

280 г полимера, что соответствует выходу 10 1370 г/на г катализатора. Зольность полученного полимера оказалась равной 0,078, „ . Молекулярный вес полученного полимера 300 тысяч.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения полиэтилена методом низкотемпературной полимеризапии этилена на окисно-хромовом катализаторе в среде

20 инертного растворителя при низком давлении, отличающийся тем, что, с целью получения полиэтилена, имеющего низкую зольность, в качестве реакционной среды применяют инертный растворитель, содержащий воду.

25 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что количество воды в растворителе берут 20—

32 части на миллион.