Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сырья, может быть использовано в нефтехимии и позволяет снизить гидравлическое сопротивление слоя Al-Ni-Mo-KT и А1-Со-Мо-КТ в процессе гидроочистки нефтяного сырья и повысить активность КТ. Это достигается получением носителя в виде полых цилиндров с определенным отношением наружной поверхности к объему гранулы (3,5-3,6 мм ) и пропиткой готового носителя водным раствором активных компонентов - парамолибдата аммония, нитрата никеля или кобальта в присутствии стабилизатора - винной кислоты, взятой в количестве 1-4 мас.%. Получение КТ включает осаждение, пептизацию,. формовку гидроксида алюминия, сушку, прокаливание и пропитывание полученного носителя указанными активными компонентами, причем в пептизированный гидроксид алюминия вводят дополнительно 4-6 мас.% водного раствора аммиака и 4-8 мас.% триэтиленгликоля, подсушивают до 60-65%-ной влажности и формуют полйе цилиндры указанных размеров. 1 з.п. ф-лы. I (/)

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

C0UHAIlHGTH IECHHX

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51! 4 В 01 3 23/88 37/00

OllHCAMNE ИЗОВРКТКНиЯ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3954947/31-04 (22) 01.08.85 (46) 23.03.87. Бюл. У 11 (71) Куйбышевский полйтехнический институт им. В.В. Куйбышева (72) Ю.В. Фомичев, А.Н. Логинова, M À. Шарихина, Н.Н. Томина, Ю.А.Михайлов, А.А. Каменский, Т.Н. Шабалина и В.Г. Дырин (53) 66.097.3(088.8) (56) Курганов В.М. и др. Гидроочист-. ка нефтепродуктов на алюмоникельмолибденовом катализаторе. Тематический обзор. M.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975.

Патент США У 4444905, кл. В 01 J 23/64, опублик. 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ (57) Изобретение касаетея каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сырья, может быть использовано в нефтехимии и позволяет сниэить гидравлическое сопротивление слоя Al-Ni-Mo-KT и А1-Со-Мо-КТ в процессе гидроочистки нефтяного сырья и повысить активность КТ. Это достигается получением носителя в виде полых цилиндров с определенным отношением наружной поверхности к объему гранулы (3,5-3,6 мм ) и про питкой готового носителя водным раствором активных компонентов— парамолибдата аммония, нитрата никеля или кобальта в присутствии стабилизатора — винной кислоты, взятой в количестве 1-4 мас.%. Получение КТ включает осаждение, пептизацию,. формовку гидроксида алюминия, сушку, прокаливание и пропитывание полученного носителя указанными активными компонентами, причем в пептизированный гидроксид алюминия вводят дополнительно 4-6 мас.% водного раствора аммиака и 4-8 мас.% триэтиленгликоля, подсушивают до 60-65%-ной влажности и формуют полйе цилиндры указанных размеров. 1 s.ï. ф-лы.

1297899

Изобретение относится к способу получения катализаторов нефтепереработки и нефтехимии и может быть использовано в произвоцстве катализаторов гидроочистки нефтяного сырья. 5

Целью изобретения является увеличение активности и снижение гидравлического сопротивления слоя алюмоникельмолибденового и алюмокобальтмолибденового катализатора гидроочистки нефтяного сырья за счет получения носителя в виде полых цилиндров с, определенным отношением наружной поверхности к объему гранулы и пропиткой готового носителя водным раствором активных компонентов в присутствии винной кислоты, Пример 1. 500 r гидроксида алюминия непрерывного осаждения с 20 влажностью 80 мас. пептизируют при непрерывном перемешивании 2 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1, 37 г/см . Пептизированную массу коагулируют 2?,2 мл 25 -ного раствора водного аммиака, что составляет 4 мас., добавляют в нее

20 мл триэтиленгликоля (4 мас. ), подсушивают до влажности 60 мас. . и формуют методом экструзии в виде полых цилиндров. Сформованные экструдаты подвергают термической обработке: сушке на воздухе в течение

12 ч, сушке при 60 †1 С в течение

6 ч, прокаливанию в токе воздуха 35 при 600 С в течение 3 ч.

100 г прокалепного оксида алюмио ния (7„, =О, 75 см /r, г =80 А) помещают в 112,5 мл водного раствора, содержащего 23,0 г парамолибдата аммония, 23,3 r нитрата никеля и 1 г винной кислоты. Один грамм винной кислоты (на сухое вещество) относительно 100 r носителя составляет 1 мас.%.

Соотношение компонентов в растворе составляет 48,6; 49,3 и 2,1 мас. . соответственно. Пропитку носителя ведут при 60-70 С в течение 1 ч. Иза быток пропиточного раствора отделяют 50 декантацией. Катализатор сушат 2 ч при 100 С, 2 ч при 120 С, 2 ч при

140 С, 6 ч при 160 С, 2 ч при 180 С, затем прокаливают при 550 С в токе о воздуха в течение 2 ч. Отношение на- 55 ружной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,6 см

Состав катализатора, мас.%: Мо0, 12,0;

Ni0 4,0; A). О, 84,0.

Пример 2. 500 г гидраксица алюминия непрерывно го осаждения с влажностью 80 мас. пептизируют при непрерывном перемешивании 2 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/смз . Пептизированную массу коагулируют 27,8 мл 25 .-ного раствора водного аммиака, что составляет 5 мас., добавляют в нее

30 мл триэтиленгликоля, что составляет 6 мас.%, подсушивают до влажности 62,5 мас. и формуют методом экструзии в виде полых цилиндров.

Термическую обработку экструдатов проводят аналогично примеру 1.

100 г прокаленного оксида алюмио ния (Ч„, =0,93 см /г, г =95 А) помещают в 139,5 мл водного раствора, содержащего 23,0 r парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата никеля и

2,5 r (2,5 мас, ) винной кислоты.

Соотношение компонентов в растворе составляет 47,1; 47,7 и 5,2 мас.% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1.

Отношение наружной поверхности к обьему гранулы катализатора составляет 3,55 мм, Состав катализатора, мас. : МоО, 12,0; И О 4,0;

А1 Оз 84,0.

Пример 3, 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас. пептизируют при непрерывном перемешивании 2 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/см . Пептизированную массу коагулируют 33,3 мл

25 -ного раствора водного аммиака, что составляет 6 мас., добавляют в нее 40 мл триэтиленгликоля, что составляет 8 мас.%, подсушивают до влажности 65 мас. и формуют методом экструзии в виде полых цилиндров.

Термическую обработку экструдатов проводят аналогично примеру 1.

100 r прокаленного оксида алюмио ния (V„= i, 1 см /г, г,, =110 А) попар мещают в 165 мл водного раствора, содержащего 23,0 г парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата никеля и

4 г (4 мас.%) винной кислоты. Соотношение компонентов в растворе составляет 45,7; 46,3 и 8 мас, соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1 ° Отношение наружной поверхности к объему гра3 1 Г3 11сг пулы кач анизатора составляет 3, 5 мм

Состав катализатора, мас,/: МоО, 12,0;

Со0 4,0; Al О 84,0.

Пример 4. Прокаленный оксид алюминия получают аналогично примеру 1.

100 r прокаленного оксида алюминия помещают в 112,5 мл.водного раствора, содержащего 23,0 r парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата кобаль- 10 та и 1 r (1 мас.X) винной кислоты.

Соотношение компонентов в растворе составляет 48,6; 49,3 и 2,1 мас.7. соответственно ° Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора . 15 проводят аналогично примеру 1 ° Отношение наржуной поверхности к объему гранулы катализатора составляет

3,6 мм . Состав катализатора, мас.7:

МоО. 12 0; СоО 4 0; Al О 84 0 20

Пример 5. Прокаленный оксид алюминия получают аналогична примеру

100 г прокаленного оксида алюминия помещают в 139,5 мл водного 25 раствора, содержащего 23,0 г парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата кобальта и 2,5 r (2,5 мас.7) винной кислоты. Соотношение компонентов в pa:. âàðå составляет 47,1; 47,7 и 30

5,2 мас,X соответственно ° Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру I. Отношение наружной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,55 мм . Состав катализатора, мас.7: МоО, 12,0; СоО 4,0;

Al Оэ 84,0.

Пример 6. Прокаленный оксид алюминия получают аналогично 40 примеру 1.

1ОО г прокаченно с> оксида алюмн— ния помещают в 165 мл водного раствора, содержащего 23,0 парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата кобальта и

4 г (4 мас.7.) винной кислоты. Соотно ение компонентов в растворе составляет 45,7; 46,3 и 8 мас.7 соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1. Отношение наружной поверхности к объему грану-! лы катализатора составляет 3,5 мм

Состав катализатора, мас.X: MoO 12,0:

СоО 4,0; Al О 84,0.

Формула изобретения

1. Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья, включающий осаждение, пептизацию и формовку гидроксида алюминия, сушку, прокалку, пропитку полученного носи" теля водным раствором активных компонентов — парамолибдата аммония, нитрата никеля или кобальта в присутствии стабилизатора с последующей сушкой и прокалкой катализаторной массы, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью и снижения гидравлического сопротивления слоя катализатора, в пептизированный гидроксид алюминия вводят

4-6 мас.7 водного раствора аммиака и 4-8 мас.7 триэтиленгликоля, подсушивают до влажности 60-65 мас.7, формуют в полые цилиндры с отношением наружной поверхности к объему гранулы 3 5-3,6 мм

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве стабилизатора используют винную кислоту в количестве 1,0-4,0 мас.7 °

Составитель В. Теплякова

Техред А.Кравчук Корректор И. Муска б

Редактор И. Шулла

Заказ 843/9 Тираж 511 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4