Способ получения солей 4,4 @ -динитростильбен-2,2 @ - дисульфокислоты

 

Изобретение относится к ароматическим сульфокислотам, в частности к получению солей 4,4 -динитростильбен2 ,2-дисульфокислоты (щелочных металлов ), которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса . Получение ведут окислением 4- нитротолуол-2-сульфокислоты или ее солей кислородом, его смесью с инертными газами или воздухом. Процесс ведут в жидком безводном аммиаке, низшем алкиламине или в их смесях с водой при (-10) - (+20)°С, затем в качестве сильного основания добавляют раствор гидроксида или алкоголята щелочного металла в воде или низкомолекулярном спирте и по окончании процесса целевой продукт ввделяют в виде соли. 3 з.п.Ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО).!ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУбЛИК tE00I3

4 ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2 ) 435591 6/04 (22) 22.06.88 (31) 3098/87; 4228/87 (32) 12,08.89; 29.) 0.87 (33) СН (46) 1 5. 06. 91 . Бюл. )!р 22 (71) Циба-.Гейги АГ (СН) (72) Леонардо Гуглиелметти (СН) (53) 547.583.2(088;8) (56) Европейская заявка Р 026)54, кл, С 07 С 143/55, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 4,4 -ДИНИТРОСТИЛЬБЕН-2,2 -ДИСУЛЬФОКИСЛОТ)! (57) Изобретение относится к ароматическим сульфокислотам, в частности к получению солей 4,4 -динитростильбенI

Изобретение относится к способам: получения солей 4,4! -динитростильбен2,2 -дисульфокислоты формулы

02 N (-} СН= С.Н 0 М02 где М вЂ” катион щелочного металла, и может быть применено в химической промьпчленности.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Пример 1. В стеклянный автоклав ВПЕСНТ емкостью л, оснащенный рубашкой для охлаждения-нагрева, ма— нометром, мешалкой для газации, термометром, капельной воронкой, погружной трубкой для газации, двумя односторонними вентилями и двумя ротаметрами для ввода и вывода кислорода и

„„SU „„1657054 A 5 (5!)5 С 07 С 303/32 307/32 309/40

2,2-дисульфокислоты (щелочных металлов), которые используются в органическом синтезе. Пель — упрощение процесса. Получение ведут окислением 4нитротолуол-2-сульфокислоты или ее солей кислородом, его смесью с инертными газами или воздухом. Процесс. ведут в жидком безводном аммиаке, низшем алкиламине или в их смесях с водой при (-10) — (+20) С, затем в качестве сильного основания добавляют раствор гидроксида или алкоголята щелочного металла в воде или низкомолекулярном спирте и по окончании процесса целевой продукт выделяют в виде соли. 3 з.п.д-лы.

1 предохранительной мембраной (10 бар), а а при атмосферном давлении и -40 С по- и мещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (II) (активное содержание 98,67) р 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 360 г жидкого ам- О» миака (! мас.ч. натриевой соли кисло- Ql ты (II) и 3,8 мас.ч. аммиака). Автоклав закрывают. Внутренняя температу- () ра повышается от -33,3 до +50С, при- (Л чем внутреннее давление повышается ф до 4 бар. Через полученный прозрачный раствор пропускают кислород 1О л/с : ) при скорости перемешивания 600

700 об/мин. Дополнительно добавляют (д3

6 г 30К.-ного метанольного раствора

9 метилата натрия в течение 30 мин при о внутренней температуре 5-7 С. Полученную реакционную смесь теперь дополнительно перемешивают в течение

1 ч 40 мин при 5 С при пропускании кисло-.! 657054 рода (10 л/ч). Окончание реакции определяют по прекращению расхода,ислороJ:,а, после чего проводят обработку реакционной смеси. Для обработки внутрeHHего давления в автоклаве за счет астичного испарения аммиака снижает= ся с 4 бар до атмосферного давления, 1 ри этом внутренняя температура понижается с +5 до -270C. Затем реакционную смесь при.атмосферном давлении

cMeUIHBGIGT с 6,5 г хлорида аммония и медленно разбавляют с помощью 400 мл метанола, при этом осаждается кристаллический реакционный продукт. Подачу кислорода прекращают. Полученную суспензию освобождают от аммиака путем мед JIeHHo1" о Не J рева ния jTQ 30"с. мешалку Останавливают 1 автоклав рагружают, 1 еакциoнную смесь концентрируют в вакууме цоуха, обрабатывают с помощью 2 л воды, папщелачпвают с помощью 200 мл 2н. гидроокиси натрия, нейтрализуют с помощью

4

200 мл 2Н, сОлянОЯ кислоты, Освобождают путем о TôèëüòpoâûBàíèÿ от катализатора и полученный светло-желтый раствор концентрируют в вакууме досуха, Остаток обрабатывают 300 мл воды и с помощью добавки 34 г хлорида натрия из него

ЗО осаждают продукт реакции, отсecbIBBIGT на нуче, промывают с помоп|ью 100 мл

7„5%-ного раствора хлор11да натрия и высушивают в вакууме при 110| С zo постолнного Веce

Пол-1ч" GT 9О,0 -. динатрисвои соля

4,4 -динитростильбен-2, 2 -дисульфо1 кислоты (I) в виде cBeтло — желтого д крис талл|пч еского порошка с т,пл. 300 С, который имеет ак тяв ное с одержание (определенну|о УФ-спектрофотометрич ески)

94,0i. Быхоц це |евого продукта (II) составляет 94, l X. Быход, определенный ме 1 одОм жидкость!Оя tool 1ñ1 "o Граф||и coc тавляет 93,.6ь. 45

П p «I м е р 2. Б с те клянныР1 ВВТо клав по примеру 1 при атмосферном давлении и -40ОС 11омещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-?-Сульфокислоты (активное содержание 98,6%),, 3,1 г

50 моногидрата сульфата марг знца и >60 r жидкого аммиака (1 мас,ч. соля (I I} и

3,8 мас,ч. аммиака) . Автоклав закр1|вают. Бнутренняя темпера "ура повышается от -33,3 дО +15 С, прич и внутреннее давление повышается до 6 бар.:lерез полученный прозра-|ный раствор прон,-с1

1 кают кислород :0 л1ч гри скорости перемешивания 600-/00 об/мин. Лопо7нительно в течение 25 мин и; и внутренней температуре 1 5 С," обавляют 11 г

307,-ного метанольногo раствора метилата натрия. Полученную реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 1 ч 35 мин при 15 С при пропускании кислорода (10 л/ч) . Далее обработку осуществляют по примеру 1„ но

1 еакционную смесь смешивают с 4,5 г хлорида аммония.

Получают 96,2 г динатриевой соли

1 f

4,4 -динитросTèëüáåí-2,2 -дисульфокислоты в виде светло †желто кристаллического ",:оро|пка с т,пл. выше 300 |С, который имеет активное содержание

91,77. Быход целевого продукта составляет 93,0Х

Аналогичные результаты получают при соотношении натриевой соли и аммиака 1:2,5 (в мас.,) .

Пример 3: :Б стеклянный "B— токлав 1311ЕСН1 емкостью 1 л, оснащенный рубашкой для охлаждения †нагре, манометром, мешалкой для газации, термометром, капельной воронкой, трубкой для газации выше уровня, двумя односторонними вентилями и двумя ротамет— рами для ввода и вывода кислорода и предохранительной мембраной (10 бар), О при атмосферном давления и -40 С, помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,67), 4,6 г тетрагидрата нитрата марганца и 375 r жидкого аммиака (1 мас,ч. соли (II) и 3,9 мас.ч .аммиака) . автоклав закрывают. Бнутренняя температура повышается от -33, 3 до +15 С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар, Над поверхностью полученного прозрачного раствора пропускают кислород со скоростью 13 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно в течение 30 мин при внутренней температуре 15ОС добавляют раствор

4„8 г гидроокиси натрия в 24 г метанола, Полученную реакционную смесь затем дополнительно перемешивают в

",ечение 1 ч при 15 С при пропускании кислорода (13 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1, Получают 97,2 г динатриевой соли

-|,4 -динитростильбен-2, 2 | -дисульфокислоты в виде светло-желтогс крясталли-Iecêoão порошка с т.пл, васUe 300 С, который имеет активное содержание

89„17, выход 91,3Я.

Пример 4.В стеклянный автоклав по пример1 3 при атмосферном давлении и -40 C noMetqaMT 97,0 r натриевой соли 4-питротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,67), 4,5 r .

5 тетрагидрата ацетата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают.

Внутренняя температура повышается от

-33,3 до +15 C, причем внутреннее давление повышается до 6 бар. Над поверхностью полученного прозрачного раствора пропускают кислород 3 л/ч при скорости перемешивания 600

700 об/мин. Дополнительно в течение

15 мин при внутренней температуре

15 С добавляют 1 9,2 г 507.-ного водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака с водой в соотноше- 20 нии 97,57 аммиака на 2,57. воды (1 мас.ч. натриевой соли р-МТ$А и

3,9 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают в течение

1 ч 15 мин при 15 С при пропускании 25 кислорода (13 л/ч) . Далее обработку осуществляют по примеру 1.

Получают 95,2 г динатриевой соли

4,41-динитростильбен-2,21 -дисульфокислоты в виде светло-желтого крис- 30 таллического порошка с т.пл. выше

300 С, который имеет активное содержание 93,5% выход 93,87. Выход, определенный методом ЖХ, составляет

92,87.

Пример 5. В стеклянный автоклав согласно примеру 1 при атмосферном давлении и -40 С помещают

97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол- 40

2-сульфокислоты (активное содержание

98,67) 4,5 r тетрагидрата ацетата марганца и 360 г жидкого аммиака ° Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +15 С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар. В полученный прозрачный раствор пропускают кислород 13 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/

/мин. Дополнительно в течение 15 мин при внутренней температуре 15-17 С добавляют 16,0 r водного 30%-ного раствора гидроксида натрия. Голученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака с водой в соотношении 977 аммиака на 37 воды . .(1 мас.ч. натриевой соли (II) 3,9 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают в течение 45 мин при 15 С при

54 б пропускании кислорода (13 л/ч), Далее обработку осуществляют по примеру 1.

Г!олучают 97,0 г динатриевой соли

4,4 -динитростильбен-2,21 -дисульфокисl лоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300 С, о который имеет активное содержание

9?,27.. Выход 94,37., выход, определенный методом ЖХ, 95,07.

Пример 6. В стеклянный авто— ! клав согласно примеру 3 при атмосферном давлении и -40 С помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,67), 3,1 r моногидрата сульфата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от — 33,3 до +15 С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар.

Над уровнем полученного прозрачно-. ного раствора пропускают кислород

13 л/ч, при скорости перемешивания

600-700 об/мин. Дополнительно в течение 1 5 мин при внутренней температуре

15-1? С, добавляют 32 r 157. †но водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 937. с водой 77 (1 мас.ч. натриевой соли (II) и

4,1 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают в течение

45 мин при 15 С при пропускании кислорода (13 л/ч) . Далее обработку осуществляют по примеру 1.

Получают 94,4 r динатриевой соли

4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше

300 С, который имеет активное содержание 96,17. Выход целевого продукта

95,67, выход в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем

ЖХ-анализа, составляет 96,4%.

Пример 7. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении и -40 С, помещают 9?,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 96,6%), 4,6 r тетрагидрата нитрата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повью шается от -33,3 до +15 С, причем внутреннее давление повышается до

6 бар, Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают киспород 13 л/ч при скорости перемешивания

600-700 об/мин. Дополнительно в течение 15 мин при внутренней темпера1 657054 туре 15-20 С добавляют 64 r 7,57.-ного водного раствора гидроксида натрия, Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 867 с вопой 147

5 мас.ч. натриевой соли (II) и 4,4 мас.ч смеси растворителей), дополнительно пере- мешивают в течение 45 мин при 15 С, при о пропускании кислорода (13 л/ч) . Да--лее обработку осуществляют по примеру

Получают 93,4 r динатриевой соли

4,4 -динистростильбен-2, 2 !-дисульфокислоты в виде светло-желтого крис" таллического порошка с т.пл.выше 15

300 С, который имеет активное содержание 96,97, выход 95,47.. Выход, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 94,77..

Пример 8. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении помещают 77,6 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,6), 1,6 r тетрагидрата ацетата марганца 25 и 66 г 25%-ного водного раствора аммиака.1Автоклав закрывают и при внутренней температуре 15 С теперь добавляют 242 r жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 30

4,4 оара. Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород 10 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно в течение 20 мин -при внутренней темпе35 ратуре 15-17 С добавляют 42,7 г

30%-ного водного раствора гидроокиси натрия, Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 76,5 с водой

23,5 (1 мас.ч. натриевой соли (II) и 40

4,4 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают 2 ч при 15 0 при пропускании кислорода (1 0 л/ч) .

Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 17 г хлорида аммония и разбавляют 100 мл воды вместо метанола.

Получают 75,4 г динатриевой соли

4, -динитростильбен-2,2 -дисульфоyl кислоты в виде светло-желтого крис50 таллического порошка с т.пл. выше

300 С который имеет активное содержание 96,7% выход 96,0%. Выход в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ вЂ анали, составляет 96,5%

Пример 9. В автоклав по примеру 1 при атмосферном давлении и 40 С-помещают 97,0 г натриевой соли

4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,6%) „94,4 г воды, 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 266 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +13 С, причем внутс реннее давление повышается до 3,3 бара, В полученный прозрачный раствор пропускают кислород 10 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин.

Дополнительно в течение 15 мин при внутренней температуре !3-15 С добавляют 16;0 г водного 307. †но раствора гидроксида натрия, Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 71,5% с водой 28,57 (1 мас.ч. натриевой соли (ЕЕ) и 3,9 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают в течение 1 ч при 15оС при, пропускании кислорода (1 0 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1, но вместо 400 мл метанола применяют

300 мл воды, Получают 96,3 г динатриевой соли

4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо-! кислоты в виде светло-желтого кристаллическогo порошка с т.пл, выше ь

300 С, который имеет активное содержание 91,6% выход 93,0%. Выход, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 92,87.

Если вместо 97,0 г натриевой соли

4-нитротолуол-2-сульфокислоты исполь" зуют 115,1 r этого соединения в виде влажного осадка на фильтре /активное содержание 83,1 мас,7, содержание воды 15,7 мас.% и 76,3 г воды, то получают такие же результаты.

Пример 10. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 р атмосферном давлении помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,67), 2 г тетрагидрата ацетата марганца и

195 r 257.-ного водного раствора аммиака. Автоклав закрывают, При внутренеей температуре 1 5 С добавляют

210 r жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 2,6 бара. Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают 10 л/ч, при скорости перемешивания 600-700 oF>/ìèí.

Дополнительно в течение 20 мин при внутренней температуре 10-15 С добавляют 26,7 r 30%-ного водного раствора гидроксида натрия, Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиа1657054

10 ка 61Х с водой 39 (1 мас.ч. натриевой соли (II) è 4,4 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают 2 ч при 15оС при пропускании

5 . кислорода (10 л/ч) . Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с ll г хлорида аммония и разбавляют 100 мл воды вместо метанола. 1О

Получают 95,4 г динатриевой соли

4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфоl кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше

300 С, который имеет активное содержание 92,4, выход 92,9Х. Выход соли (I) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 95,7 . от теории.

Если вместо 97,0 г натриевой соли 20

4-нитротолуол-2-сульфокислоты используют 115,1 r этого соединения в виде влажного осадка на фильтре (активное содержание 83,1Х, содержание воды

15,7X) и соответственно 1 71 г 25 .-но- 25

ro водного раствора аммиака и 216 r жидкого аммиака, то получают такие же результаты.

Пример 11. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмос- 30 фйрном давлении, помещают 77,6 г натриевой соли 4"нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98, б ), 1,6 r тетрагидрата ацетата марганца ° и 202 г 25Х-ного водного раствора аммиака, Автоклав закрывают. При внутренней температуре 20оС добавляют

210 r жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 4 бар.

Над уровнем полученного прозрачно- 40 го раствора пропускают кислород 10л/ч при скорости перемешивания 600—

700 об/мин. Дополнительно в течение

20 мин при внутренней температуре 1820 С добавляют 21,3 г ЗОХ-ного водно- 45

ro раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 61Х с водой 39 (1 мас.ч, натриевой соли (II) и

5,6 мас.ч. смеси растворителей), до полнительно перемешивают 2 ч при 20 С при пропускании кислорода (10 л/ч).

Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешива ют с 9 г хлорида аммония и разбавляют 1 00 мл воды вместо метанола.

Получают 76,8 г динат иевой соли

4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты в виде светло-желтого крис° В таллического порошка с т.пл. вьппе

300 С, который имеет активное содержание 94,8, выход 95,9Х. Bыход соли (Х) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 96,5 .

Подобные результаты получают, если реакцию проводят при соотношении

1 мас.ч. натриевой соли (II) и8 мас.ч. смеси растворителей.

Пример 12. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении, помещают 77,6 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,6X), 1,6 г тетрагидрата ацетата марганца и 148 r 25 .-ного водного раствора аммиака. Автоклав закрывают. При внуто ренней температуре 15 С теперь добавляют 172 г жидкого аммиака, причем внутреннее давление повьппается до

3,5 бара.

Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород 10л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/

/мин. Дополнительно в течение 20 мин при внутренней температуре 1 0-15 С добавляют 32 r ЗОХ-ного водного раствора гидроксида нагрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 61 с водой 39Х воды (1 мас.ч. натриевой соли (ХХ) на 4,5 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают 2 ч при 15 С при пропускании : кислорода (1 О л/ч) . Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 12.8 r хлорида аммония и разбавляют 100 мл воды вместо метанола.

Получают 78,2 r динатриевой соли

4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше

300 С, который имеет активное содержание 93,4, выход — 96,2 . от теории.

Выход соли (I) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем

ЖХ-анализа, составляет 97,3 ..

Пример 13. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении помещают 97,7 r 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 73,6Х, содержание воды

1 8,2Х, содержание серной кислоты 8,4Х) и 1,6 г тетрагидрата ацетата марганца.

Ю

Актоклав закрывают..При внутренней . температуре 20 — 24 С в течение 35 мин о добавляют 257 r жидкого аммиака, при 1 657054

12 чем внутреннее давление возрастает вплоть до 5,6 бар. Реакционную смесь при внутренней температуре l 0-15ОС в течение 15 мин смешивают с 64,8 г

30%-ного водного раствора гидроокиси натрия.

Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород 10л/ч при скорости перемешивания 600—

700 об/мин. Дополнительно,.в течение

20 мин при внутренней температуре 1 520 С добавляют 21,3 г 30%-ного водногб раствора гидроокиси натрия. Получанную реакционную смесь, содержащую ,смесь аммиака 77% с водой 23% (1, мас.ч. соли (II) на 4,7 мас.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают 2 ч при 15ОC при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку оСуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 8,6 г хлорида аммония и разбавляют 1 00 мл воды вместо метанола, Получают 76 1 r динатриевой «ли 4,4! -динитростильбен-2,2 — 25 дисульфокислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т,пл ° выше

300 С, который имеет активное содержание 93,8%, выход 94,0%., Выход целевОго продукта в реакционной смеси пе- 30 рЕд обработкой, определенный путем ЖХанализа, составляет 94,5%.

Пример 14 ° В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосфернОм давлении и -10 С.помещают 77,6 r

О

35 натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфОкислоты (активное содержание 96«6%)

3 2 г тетрагидрата ацетата марганца и 415 r жидкого метиламина (1 мас.ч. натриевой соли (II) на 5,5 мас.ч. ра- 40 створителя).

Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород 8 л/ч при скорости перемешивания 1800 об/

/мин. Дополнительно, в течение 20 мин 4при внутренней температуре от -10 до

-5 С,добавляют 28,8 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия.

Полученную реакционную смесь дополнительно перемешивают 40 MHlf при "10 С при пропускании кислорода (1 0 л/ч).

Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 8,6 r хлорида аммония и разбавляют ?00 мл метанола. Получают (55

61,5 г динатриевой соли 4,4 -динитро

У стильбен-2,2 -дисульфокислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300 С, который имеет активное содержание 92,3%, выход 74,8%.

Пример 15. В стеклянный автоклав по примеру 1 помещают при атмосферном давлении и -40 С 97,0 r натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,6%) и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 С до +15 С, причем внутреннее давление возрастает до

6 бар. В полученный прозрачный раствор вводят кислород 13 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. В течение 15 мин при температуре внутри автоклава l 5 — 17оС добавляют дополнительно 48,0 г водного 50%-ного раствора гидроокиси натрия. Полученную таким образом реакционную смесь перемешивают в течение 45 мин при 15 С при введении кислорода (13 л/ч).

Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1.

Получают 93,1 г динатриевой соли

4,41-динитростильбен-2,2 -дисульфо.— кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше

300 С, имеющего. активное содержание

92,8%, выход 91,1%.

При реализации предлагаемого способа упрощается процесс получения солей 4,41-динитростильбен-2,21 -дисульфокислоты за счет изменения реакционной среды, что упрощает процесс регенерации растворителей.

Формула изобретения

1. Способ получения солей 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты

/ формулы

02 И О СН= СН О И02

so,и мор где М-катион щелочного металла, путем окисления 4-нитротолуол-2-сульфокислоты или ее солей газообразным окислителем в присутствии сильных оснований в полярном растворителе, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя используют кислород, его смеси с инертными газами или воздух, процесс ведут в жидком безводном аммиаке, низшем алкиламине или в их смесях с водой при (-ФО) †(+20) С, затем в качестве сильного основания

1657054

1О

3. Способпоп.l, отличаюшийся тем, что используют 3,85,6 мас,ч. жидкого аммиака, низшего

Редактор Л.Пчолинская

Составитель Д.Плутицкий

Техред Л.Олейник Корректор М.Демчик

Заказ 2058 Тираж 254 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 добавляют раствор гидроксида или алкоголята щелочного металла в воде или низкомолекулярном спирте и по оконча- нии процесса целевой продукт выделяют в виде соли.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юm и и с я тем, что процесс ведут в присутствии в качестве катализатора

Яь соли Мп l ": алкиламина или их смесей с водой на часть 4-нитротолуола-2-сульфокислоты.

4. Способ по п.l о т л и ч а ю — . ! шийся тем, что доля аммиака или низшего алкиламина в смеси с водой составляет 61-99 мас,X.

Приоритет п о и р и з накам:

l 2.08.87 при окислении в жидком безводном аммиаке.

29.10.87 при окислении в безводных низших алкиламинах или в смеси их с водой, или в смеси аммиака. с водой.