Способ количественного определения виц-гликолятных групп в органических соединениях титана

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению виц-гликолятных групп в органических соединениях титана. Цель - повышение точности определения. Анализируемую пробу суспендируют при перемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором йодной кислоты и раствором фторида калия в формамиде при объемном соотношении

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 G 01 N 31/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4687334/04 (22) 13.02.89 (46) 30.06.91. Бюл. М 24 (71) Институт химии Уральского отделения

АН СССР (72) Е.А.Хрусталева, Ю.Г.Ятлук и А.Л,Суворов (53) 543.42,063(088.8) (56) Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам, M.: Химия, 1983, с.42 — 50. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО QflPEДЕЛЕНИЯ ВИЦ-ГЛИКОЛЯТНЫХ ГРУПП В

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ ТИТАНА

Изобретение относится к функциональному анализу органических соединений, а именно к определению виц-гликолятных групп в органических соединениях титана.

Цель изобретения — повышение точности определения.

Методика определения.

Для проведения анализа используют следующие реактивы.

Тиосульфат натрия, 0,1 н,раствор.

Уксуснокислый раствор иодной кислоты. К раствору 5 г иодной кислоты в 200 мл дистиллированной воды прибавляют 800 мл ледяной уксусной кислоты. Полученный раствор хранят в герметично закрытой склянке из темного стекла.

Иодид калия, раствор 200 r в 800 мл воды.

Фторид калия, 30 -ный раствор в формамиде.,,5U,, 1659841 А1 (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению виц-гликолятных групп в органических соединениях титана. Цель — повышение точности определения.

Анализируемую пробу суспендируют при перемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором иодной кислоты и раствором фторида калия в формамиде при объемном соотношении (0,07 — 0,08):1:(0,016 — 0,020). К полученной смеси добавляют раствор иодида калия и раствор фторида калия в формамиде при их объемном соотношении 1:(0,08 — 0,10) и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия, 2 табл.

Крахмал.3 $-ный раствор.

Анализировали гликоляты титана, синтезированные на основе виц-гликолей известным способом. Характеристика их дана в табл.1.

Определение выполняют следующим образом. В колбу объемом 250 мл с притертой пробкой вносят навеску анализируемой пробы и суспендируют ее в 3,5-4,0 мл хлористого метилена при перемешивании с помощью магнитной мешалки в течение 30 — 40 мин. Размер навески определяется тем, что объем титранта, пошедший на титрование пробы, должен составлять более 80;4 от расхода титранта в холостом опыте. Затем добавляют 0,8 — 1,0 мл раствора фторида калия в.формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты и перемешивают в течение 60-90 мин. Далее прибавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8-1,0 мл раство1659841 ра фторида калия в формамиде и выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу. Параллельно проводят холостой опыт. Содержание вицгликолятных групп, 7;, рассчитывают по 5 формуле:

i 100

1 где Чхм. и Vgp — объем раствора тиосульфата, пошедший на титрование в холостом 10 опыте и на титрование пробы соответственно, мл; н, — нормальность раствора тиосульфата натрия;

g — навеска пробы, г; 15

M — молекулярная масса виц-гликолятной группы.

Для оценки точности предлагаемого способа определения проводят 6-8 определений для каждого анализируемого соеди- 20 нения, Из результатов проведенных и . измерений рассчитывают среднее арифметическое х, среднеквадратичное отклонение S и доверительный интервал е, вычисленный при доверительной вероятно- 25 сти а=0,95.

Пример 1. В конической колбе объемом 250 мл с притертой пробкой взвешивают 0,03250 г бис(1.2-пропиленгликолята) титана. Добавляют 3,5 мл хлористого мети- 30 лена (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен 1.0,07) и суспендируют при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 35

50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение раствор уксуснокислый иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл рас- 40 твора иодида калия и I,О мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия; раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н, раствором тио- 45 сульфата натрия по крахмалу, Параллельно проводят холостой опыт. Расчет найденного содержания 1,2-прспиленгликолятных групп ведут по формуле

50 89,80 — 83,20 х 0,1 х 74,07 х 100

0,03250 х 2ООО

Теоретическое содержание 1,2-пропиленгликолятных групп в бис(1,2-пропиленгликоляте) титана составляет 55

1ОО 2 74Ä07

196,06 (196,06 — мол.масса бис (1,2-пропиленгликолята)титана). Проводят еще 6 определений.

Результаты расчетов приведены в табл.2.

Пример 2. В конической колбе объемом 250 мл взвешивают 0,03215 г бис(2,3-бутиленгликолята) титана, Добавляют 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08} и суспендируют при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют G 8 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной. кислоты (объемное соотношение уксуснокислый растеор иодной кислоты; раствор фторида калия в формамиде 1:0,016) и перемешивают в течение 90 мин, Добавля ют 10 мл раствора иодида калия и 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде (обьемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,08) и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Расчет содержания 2,3-бутиленгликолятных групп ведут по формуле: 0,1 88,10 100 — 78 1

0,03215 2000

Теоретическое содержание 2,3-бутиленгликолятных групп в бис(2,3-бутиленгликоляте) титана составляет

100 2 88,10 78 62 о

224,1 (224,1 — мол.масса бис(2,3-бутиленгликолята) титана), Проводят еще 7 определений.

Результаты расчетов даны в табл,2.

П р и и е р 3. Взвешивают 0,03325 г бис(этиленгликолята) титана. Добавляют 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) и суспендируют при перемешивании 30 мин.

Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде

1:0,020) и перемешивают 80 мин. Добавляют

10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия; раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу, Параллельно проводят холостой опыт. Расчет найденного содержания этиленгликолятных групп ведут по формуле

1659841

90,2 — 82,3 0,1 60,05 100 71 34

0,03325 2000

Теоретическое содержание этиленгликолятных групп в бис(этиленгликоляте) титана составляет

2,60,05 100 7 42

228,1 (228,1 — мол.масса бис(этиленгликолята) ти- тана). Проводят еще 5 определений. Результаты представлены в табл.2.

Пример 4. Навеску 0,04172 r бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен 1:0,08) в течение 20 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение раствор уксуснокислый иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде

1:0,020), перемешивают в течение 80 мин.

Добавляют 10 мл раствора иодида калия и

1, 0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия; раствор фторида калия в формамиде

1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт, Найдено этиленгликолятных групп:

89,6 — 80,3 0,1 60,05 100 66 93 og

0,04172 2000

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

Пример 5. Взвешивают 0,02730 г бис(этиленгликолята) титана. Пробу суспендируют в 3,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,06) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия 1:0,020) перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мп раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и оттитровывают выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Найдено этиленгликолятных групп:

91,2 — 85,3 0,1 60,05 100 65 04 $

0,02730 2000

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

Пример 5. Навеску 0,02351 г бис(1,2пропиленгликолята) титана суспендируют в

4,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,09) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют

1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0 020) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,08), При титровании выделившегося иода 0,1 н.раствором тиосульфата натрия наблюдается расслоение раствора, конечную точку титрования установить не удается.

Пример 7. Навеску 0.03183 г бис(2,3бутиленгликолята) титана суспендируют в

4,0 мл хлористого метилена (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1;0,08) при перемешивании в течение 50 мин, Добавляют

1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (обьемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт, Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп:

90,6 — 84,9 0,1 88,10 100 78 88

0,03183 2000

Проводят еще 5 определений. Резупьтаты представлены в табл.2.

Пример 8. Навеску 0,03861 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 3,8 мп хлористого метилена (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,076) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 0,7 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл раствора уксуснокислого иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,014) и перемешивают в течение 60 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мп раствора фторида калия в формамиде (объ1659841

75,79

55 емное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп:

90,2 — 80,1 0,1 60.05 100

0,03861 2000

Проводят еще 6 определений. Результаты приведены в табл.2, Пример 9. Навеску 0 02937 r бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,07) при перемешивании в течение ЗО мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл раствора уксуснокислого иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 45 мин, Далее анализ ведут по примеру 1. Найдено этиленгликолятных групп: 90 60,05 100 66 45 о

0;02937 2000

Проводят еще 6 определений. Результаты представлены в табл.2.

Пример 10. Навеску 0,02043 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношеwe уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия 1:0,08) при перемешивании в течение ЗО мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,7 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,07) и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия, Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп: (9 — 77 89

0,02043 2000

Проводят еще 5 определений. Резул ьтаты приведены в табл.2.

Пример 11. Навеску 0,02834 бис(1,2пропиленгликолята) титана суспендируют в

3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной

40 кислоты: хлористый метилен 1:0.07) при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют

1,1 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1;0,022) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде(объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 1,2-пропиленгликолятных групп:

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

Пример 12. Навеску 0,03025 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен 1:0,07) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия и в формамиде 1:0,016) и перемешивают в течение 100 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп:

90,2 — 83,0 0,1 60,05 100 7146 ц

0,03025 2000

Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.

Пример 13. Навеску 0,03169 г бис(2,3бутиленгликолята) титана суспендируют в

4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют

1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторидв калия в формамиде 1:0,020) и пере1659841

10

Таблица 1 мешивают в течение 90 мин. Добавляют 1,0 мл раствора иодида калия и 1,1 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,11) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп:

90,2 — 84,5 0,1 88,10 100 79 23

0,03169 2000

Проводят еще 5 определений, Результаты приведены в табл.2.

Полученные результаты определения виц-гликолятных групп по примерам 1-13 приведены в табл.2.

Пример 14 (проведенный по прототипу). К навеске 0,03390 г бис(2,3-бутиленгликолята) титана добавляют 50 мл уксуснокислого раствора иодида калия. Выдерживают 30 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия.

Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп:

89,0 81,6 0,1 88,10 100 98 36

0,03390 2000

Теоретическое содержание 2,3-бутиленгликолятных групп 78,627. Проводят еще 5 определений. Среднее арифметическое иэ 6 определений х = 90,02 . Среднее квадратичное отклонение S= 4,51, доверительный интервал е= 10,20 (при a = 0,95).

5 Таким образом, предложенный способ позволяет количественно определить вицгликолятные группы в органических соединениях титана с достаточной точностью.

Ь

Формула изобретения

Способ количественного определения виц-гликолятных групп в органических соединениях титана, включающий обработку

15 анализируемой пробы уксуснокислым рас-. твором иодной кислоты и титрование выделяющегося иода раствором тиосульфата натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения, 20 анализируемую пробу суспендируют при перемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором иодной кислоты и раствором фторида калия в формамиде при объемном соотношении ук25 суснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен: раствор фторида калия в формамиде 1:(0,07-0,08):(0.016-0,020), добавляют раствор иодида калия и раствор фторида калия в формамиде при их объем30 ном соотношении 1:(0,08 — 0,10) и титруют выделившийся иод раствором тиосульфата натрия.

1659841

ГЕ! Х Х ах х(Ф о N

if>

Х» О> а л

r,D (»> О м л

<О

С> сч

1Ю < 1 (с > О < л о о (4

Г л

С> Ю (4

00 н > л о о

Ol

О>

С>

0;>

0>1; I 1 Ql сч

Ю Ю (с> сЧ с> о н> о> л.0 О с >

lD (4 м л

Ю в сч (г\

< Ъ и > (О с > м <ч л о о

Ф 0> Р :3 Ф . а С0 Х Е. Хх с \

С> о б ф 1-„>х

3 о ОЕАР (d

>с х о х о

Ф

cd cd

0>!

Р(о х ГЕ

Ф Ql t

»>»-- О, х 1>с >

E.Og

ХО О, Ю Ю

04 Ю

uQ О> г» л

< 4

00 л н> Ю

С> (4 с >

Ч> м

CO

Г л (О н1

Г и > сЪ с 4 <Ч л

00 л г н>

00 л

<Ю (О

v х о

Ф (О > (4

"О (73 (Ч

» л (4

"О

0О

Г н > н1 н>

Г н > н>

u"> гС 4

:Г

<Ч

<Ч

» л (с> н > г (Ч

"О (О

Г сч

0 л

Q> СС 1 х ц 1 о о

1 о v

Р (О Х

Фа хх (а о 5 (. "(>, 5

С> с о

О сэ с> .O O о о

0О н> л

1 1

1-". х с» (> ю о о сЧ со

С>

ЧI о м о г>

1 М

С>

cD с

Ю л

Ю с ° л

С> л о

С> о (О

Ю

С> о о

Ю

О1

Ю о о о

О сч ь

Ф

О д 1

I ХО Ж кхФ ос>ф

ГООФ1 ОХГ Х - — — - .— -— о vаахйаах

-(I (Ю о л о

>О

О

С>

Ю (4

lD л

Ю.Ф

С> о о (Ч . C>

С>

"О

Со л

С>

<Ч

С>

С>

<Ч

Ю л

С>

» о

<Ч

С>

A ь

» о (Ч

С>

С> (4

04

Ю

С>

<Ч

С>

С>

Ф » ° о х о ах 1 о

I ххФоох2х

3o555o@ оойхб е>е е=

<О (О л о

» л н л

С> о (. с>

Ю

CD л

О\

С> л о (О

Ю

С>

tX) Ю

» о

0О сэ

CO

CD с

0О

С> о л о о л

CD

С>

Г

С>

С>

С> л

С> х2 4

О E.

1 I о о

Ы Х

1 6 1 и о Ф

Х

vе. v ц х х х

4 (O t» (O

»» г

М Е О Е хх хх

ГО Ц (О 1

Щ 0 . ГО 4. 00

0> (. <О

<ч м

Г СО Ch » о (0

Зойахкаех

I Х

1/E

Ф х х (6 Ql х х о е и >О

1 Е 1

<4 Х (»>

5(3 <4 х! "Ei

0> х о о

Е» 4 (0 4 х х х

Q> 0l Ql

Е» Е 0

5 Е 1

1 о

6 х х х

cd о

Р

E х

1 х (d

О О О О Ю О н1 м <> 01 - с>

i Ф

1 м ь;

Л Г» о

Ф М (6

< >

E cd г 4 1» с\ Х

vr ое хо хх

Г.О >С (O Е