Катализатор для снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах, способ его получения и способ каталитического восстановительного снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности получения катализатора для процесса каталитического восстановительного снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах, содержащих и оксиды серы, и может быть использовано в химических производствах. Цель-повышение активности и селективности катализатора и конверсии окислов азота . Катализатор получают пропиткой трехслойного силиката раствором, содержащим одну или несколько солей металлов - Ti, Zr, V, W, Мо, Се, с последующей промывкой , формованием и кальцинированием. Используемый силикат активируют кислотой с сохранением кристаллической структуры

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 В 01 J 23/16, 37/00, В 01 D 53/36

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР ф ° ° (ЪЩ 7ч 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ (21) 4027955/04 (22) 12.08.86 (31) P 3529060.9; Р 3532226.8 (32) 13.08.85; 10.09.85 (33) DE (46) 15.10.91. Бюл. М 38 (71) Зюд-Хеми АГ (DE) (72) Михаель Шнайдер, Карл Кохлефл, Герд

Малетц и Ханс Юрген Вернике (DE) (53) 66,097.3(088.8) (56) Заявка ФРГ

М 3438367, кл. В 01 J 23/30,,опублик. 1983.

Заявка ФРГ

М 2458888, кл, В 01 J 23/84, опублик. 1977.

Заявка ФРГ

Q 2748471, кл. В 01 J 23/16, опублик. 1978. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ АЗОТА В ОТХОДЯЩИХ ДЫМОВЫХ ГАЗАХ, СПОСОБ ЕГО

ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ АЗОТА В

ОТХОДЯЩИХ ДЫМОВЫХ ГАЗАХ (57) Изобретение относится к катэлитической химии, в частности получения катализатора для процесса каталитического восстановительного снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах, содержащих и оксиды серы, и может быть . . использовано в химических производствах.

Цель- повышение активности и селективности катализатора и конверсии окислов азота, Катализатор получают пропиткой трехслойного силиката раствором, содержащим одну или несколько солей металлов—

Ti, Zr, V, W, Мо, Се, с последующей промыв кой, формованием и кальцинированием. Используемый силикат активируют кислотой с сохранением кристаллической структуры (23% SION, экстрагируемого разбавленным раствором соды) с пониженной íà 75% кон„„Я „„1685256 АЗ центрацией межслойных катионов и увеличенной в 3 раза (по БЭТ) поверхности по отношению к поверхности исходного трехслойного силикэта при атомном отношении между кремнием, содержащимся в активированном кислотой трехслойном силикате, и металлами, содержащимися в окислах, равном 0,23 — 20,18 (содержание SI0z в активированном кислотой трехслойном силикате на 28.8% выше, чем в исходном силикате), Причем пеоед активацией кислотой силикат имеет катионообменную способность 79 м

Уа1/100г, Процесс восстановления окиси азота в дымовых газах ведут их контактированием с катализатором в присутствии МНЗ при 200 — 600 С {лучше 250 — 430 С) и обьемной скорости подачи газа 500-20 000м/ч л катализатора. В качестве последнего используют активированный кислотой трехслойный силикат, содержащий (мас.%) оксиды следующих металлов; 1) Ti 20 — 80, или W20, или V5;2)TiuV или TluW20 — 80, или W u V 20, или Се и V 10, или Zr u V 10 при массовом отношении между оксидами металлов Ч/Tl =0,02, W/Ti =0,11,V/W=0,25, Ч/Се=0,33 или V/Zr 0,33;3) Ti, Wи V, или

Ti Се и V, или Ti, Zru V20-80, или W Се и

V20,,или W Zr и У 2200, или Ti Мо и V 20-50 при массовом отношении между оксидами металлов (в тройной комбинации): W/Tl =

= 0,058-0,225 и Ч/Ti = 0,011-0,055; Се/TI = = 0,065 и Ч/ТЧ =0,021; Zr/Tl =0,065 и V/Ti

=0.022; Се /И=0,286, и V/W=0,143; Ч/W=

=0,143 и Zr/W=0,286 или V/TI =0,03 и Мо/TI= 0,08. Используемый катализатор выполнен в виде формованного стержня. Этот катализатор обеспечивает конверсию окиси азота при 300 и 400 С 97 и 93%, 3 NOz — 90 и 100% и при атом оказывает меньшее воздействие на нежелательное окисление МНз кислородом, 3 с и 7 з.п.ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к катализатору для снижения содержания окиси азота в отходящих pbIMQBblx r333x, K способу 8I U получения и способу восстановительного снижения содержания Окиси азота в отходящих дымовых газах с использованием катализатора.

Цель изобретения — повышение активности и сенективности катализатора за счет содержания в нем трехслойного силиката, активированнога кислотой, имекхщего определеннье характеристики: частично сохраненну о кристаллическуио структуру, катионообменную способность, пониженную концентрацию межслойных катионов, увеличенную поверхнОсть, определенное атомное соотношение между кремнием, содержащимся В зктивированном кислотой трехслойном силикате, и металлами, содержащимися в окислах, за счет определенного содержания одного или двух или трех оксидов металлов при определенном массовом сООтношении между Оксидзми металлов, при выполнении катализатора в виде формовзннОГО стержня.

Цель v.çoápeòeíèÿ — получение каталиэатОра с повышеннОЙ зктизностью эа счет испОЛЬЗОВания силикзта, актиВировзнного

Определенным образом и имеющего определенные характеристики, зз счет пропитки силиката раствором, содержащим одну или несколько солей металлов.

Цель изобретения — повышение степени конверсии окислов азота за счет использования катализзтора, описанного выше.

Изобретение иллюстриоуется следую-. и ими flримерами.

П р и и 8 р 1. 3), 2 кг полученной посредством гидравлического клзссифицирования в водкой суспензии фракции сырьевого бентонита со средним размером зерен 50 мк, катионообменной способностью 79 rnV31/100 г, поверхностью по

БЭТ 69 м Й и с указанным в табл. 1 химическим составом перемешивают с 8 л водного раствора HD в течение 6 ч при 80 С, Содержание НО составляет около 21 мас.g, по отношению к сухому веществу.

Затем отсасывают и промыва1от От-.

Фихидрбванный Осадок достаточнь-.,л количеством подкисленной воды (c помощью

HO устанавливается на величину рН 3,5).

Полученнь и активированный кислотой бентоиит (ниже обозначается через ЯДЯ) после

200оС

БЭТ около 210 м /r.

ЕГО химич8ский сОс I зв также указан В табл. 1.

Отсюда вычисляется уменьшением концентрации катионов В промежуточных слоях на 750А, б). В суспензию около 320 г полученного

5 в ступени (а) ЯАВ в 5 л воды загружают при перемешивании 160 r Ti GSQ4 и нейтрализуют посредством добавления полуконцентрированного аммиака. Твердофззное вещество отсасывают, промывают от суль1G фата и после добавления 10 мг глицерина экструдируют в изделия диаметром 3 мм, Затем их прокаливзют в течение 15 ч при

450оС

Формование, осушка и прокаливание i5 катализзторной массы осущес вляется таким же образом, как в нижеследующих приI48P3X.

Эффективность катализаторов относительно удаления окисей азота из газовых

20 смесей, которые, в частности, содержат также кислород и окислы серы, определяется посредством контактирования катализатора с газовым по геком, который направляют через электрообогреваемую снаружи трубу, 25 содержащую этот катализатор В виде сыпучего материала, Г1рименяемая газовая смесь имеет сле

ДУЮЩИЙ СОСТ38

Oz, об.g 2

30 Н О об.;- 10

NG об.ч на млн. 750

МО об.ч. на 1млн. 50 ййз об.ч. На 1млн. 800

ЯО2 об,ч на 1 млн. 950

35 ЯОэоб.ч нз 1 млн, 50

Nz, Об. уо pBSHocTb по Отношению к 100

Концентрацию компонентов NG u NQz в газовой смеси до и после прохождения через катализатор в виде сыпучего материала

40 непрерывно измеряют с помощью градуированного анализатора (хемолюминесцентный метод), Состав катализаторов, температуры реакции и конверсии NO или М02 при объем45 ной скорости 5000 ч " приведены в табл. 2.

Для Осуществления реакций применялась указанная газовая смесь; конверсии

NO u NQz определяют согласно указанным фОрмулам.

50 8 качестве меры активности катализатора относительно восстановления окисей

3=0T3 cJIvK AT показатель степени конверсии компонентов NG I4 NGz после установления стзционаоного состояния, Определяемый с

55 помощью следующих соотношений;

ЙΠ— конверсич (UNQ)=

С А

CNO — CNQ . 100 (.

Е . I

CNO

1685256

30

40 та нитрата циркония, NOz — конверсия (ИЧ02)=

С о — Смо

С%о2 — о2 . 100 ()

С%о где Смо и Сио — концентрации NO и N02; причем символы Е и А — соответственно состояние газовой смеси до и после прохождения через катализатор.

Пример ы 2 и 3. Процесс осуществляют, как в примере 1, однако применяют

640 r (пример 2) или l600 г TiGS04 (пример 3).

П р име р 4. Смесь 400 г и $АВ(ступень а пример 1) и раствора 106 г метавольфрамата аммония тщательно перемешивают в

350 мл воды.

Il р и м е р 5. Загружают 32 г ИН4ЧОз порциями в раствор 32 г.дигидрата щавелевой кислоты е 350 л воды и тщательно перемешивают с 475 г $АВ (ступень а пример 1).

Пример 6. В суспензию 300 r SAB (ступень а примера 1) в 5 л воды загружают при перемешивании 180 г TiOSO4 и нейтра-. лизуют с помощью полуконцентрированного аммиака. Отсасывают, промывают от сульфата и тщательно перемешивают с, раствором 10,8 г вольфрамовой кислоты в 30 мл полуконцентрированного аммиака.

Пример 7. Способ осуществляют как в примере 1, однако исходные вещества загружают в следующих количествах, г:

SAB 250

Ti0S04 450

Вольфрамовая кислота 27,0

Пример 8. Катализатор получают по примеру 6 при использовании исходных веществ в следующих количествах, г: SAB 100;

Ti0S04 720; вольфрамовая кислота 43,2.

Пример 9. 169 Т!ОЯ04 загружают при перемешивании в суспензию 400 r SAB в

5 л воды. Нейтрализуют с помощью аммиака, промывают с целью удаления сульфата и тщательно перемешивают с раствором, полученным из 4,2 г дигидрата щавелевой кислоты, 2,6 r ИН4ЧОз и 50 мл воды, Пример 10. Способ осуществляют, как в примере 9 с тем отличием, что применяют 250 r SAB, 490 г TiOS04, 10,2 г дигидрата щавелевой кислоты и 6,4 г ЙН4/Оз, П р и м е. р 11, Вместо количеств веществ в примере 9 загружают 100 r SAB,784 г TlOS04, 16,3 г дигидрата щавелевой кислоты и также 10,2 г МН4ЧОз.

Пример 12. 46 г дигидрата щавелевой кислоты растворяют в 350 мл воды и добавляют порциями 25,6 r МН4ЧОз. После добавления 84,6 г метавольфрамата аммония загружают 400 r SAB и полученную массу тщательно перемешивают.

Пример 13. 450 r SAB вводят в растворы, полученные из 25,6 r дигидрата щавелевой кислоты и 16 г Р4ЧОз в 200 мл воды и также из 86,6 основного нитрата церия в 170 мл воды, и тщательно перемешиваются.

Пример 14. Раствор из 25,6 r дигидрата кислоты и.16 r МН4ЧОЗ в 350 мл воды перемешивают после добавления 13/,5 г

Zr(И0з)4 5Н20 с 450 г SAB.

Пример ы 15-23. Катализаторы получают согласно указанному ниже способу, причем соответственно загружаемые количества приведены в табл. 2, В суспензию SAB (ступень а примера 1) в 5 л воды при перемешивании добавляют

Tl0SQ4, нейтрализуют с помощью аммиака и отсасывают. Твердофазное вещество промывают с целью удаления сульфата, подвергают осушке в течение 15 ч при 120 C и перемешивают с аммиачным раствором вольфрамовой кислоты и также с раствором, полученным в результате восстановления метаванадата аммония с помощью 1,6-кратного избытка дигидрата щавелевой кислоты, Количество растворителей выбирают таким образом, чтобы можно быть получать легко перемешиваемые пастообразные массы.

Доля определяемого с помощью ртутной порозиметрии объема пор, на которой приходятся микропоры с диаметром более

80 нм, составляла 67,6-",ь для катализатора по примеру 18. Величины в аналогичной размерности получены и для других-катализаторов.

П р и и е р 24. 400 г SAB тщательно перемешивают с раствором 76,6 г вольфрамовой кислоты и 300 мл полуконцентрированного аммиака, полученную массу осушают в течение 15 ч при 120 С и кальцинируют в течение 3 ч при 500 С. Затем последовательно перемешивают с раствором

46,2 г Се(ОН)(ИОз) ЗН20. в 175 мл воды, а также с одинаковым объемом раствора, полученного из 20,5 г дигидрата щавелевой кислоты и 12,8 r МН40з, . П риме р 25. Катализатор получаютпо аналогии с примером 24, причем основной нитрат церия заменяется 69,6 г пентагидраПример ы 26-28. Катализаторы согласно примерам 26 до 28 получают следующим образом.

При постоянном переиешивании загружают TlOS04 в суспеизиа из SAB (ступень а примера 1) нейтрализуют е помощью аммиака. Отсосанное и промытое с целью удаления сульфата твердофазное вещество

1685256

8 тщательнс перемешивают с 400 мл раствора, который приготовляют посредством добавления основного нитрата церия в раствор, полученный из ЙН4ЧОз и дигидрата щавелевой кислоты (1:1,6).

Применяемые количества исходных компонентов приводятся в табл. 3.

Пример ы 29 — 31, Кзтзлизяторкые массы согласно примерам 29 до 31 получают как в примерах 26 до 28. Однако основной нитрат церия заменяют гидратаь; нитрата циркония (пример 29: 20,9 r; пример

30: 52,2 г; пример 31: 83,5 г) и применяют остальные компоненты в указанных количествах, причем примеры 26 и 29, 27 и 30, я также 28 и 31 соответствуют адин другому.

Сравнительные примеры V>-V6

ПО ана чагии с катализаторами саГляснО примерам 15 и 18 (V Og, НОз, TiO2 с 80 или

507 SAB) для сравнительных целей были приготовлены катализаторы 1 до 8, которыя вместо активираваннага кислотой бентанкта (ступень а пример 1) не содержал". предложенные силикатные компоненты.

Химический с0сТВВ силикатных компонентов указан в табл, 1, состав сравнительных катализаторов и TBK)Ke дастиГнутые с их помощью конверсии КО приводятся в табл. 4.

Для экспериментов применя от гяэаву|а смесь с вышеуказанным составам, Поверхности па БЭТ применяемых для сравнительных катализаторов силикатных компонентов следующие: сыаьевой бентонит (фуллерова земля): 69 м /r, активлра 1 ванный с помощью МЯСОз бентанит:

41 м /Г, прирОдняя кислая ГЛА»я, ь,1 Г, 9 аморфная кремневая кислота, 325 м-lr, Эксперименты в сравнительных примерах V1-V6 показывают необходимость кислотнОГО активирования.

Катализаторы, которые изготовлены при применении неактивираванного {Ч1, Ч2) или активированнаго щелочью бентанита (Чз, Ч4), а отчашении степени конверсии No также обладают меньшей активностью, как и катализатор, содержащий недктивировянную природную кислую глину (можно сравнить с глинсй с осуществленным Н-ионным

ОбменОМ) (Ъ6, Ч6, Ч7, че)1 в чзстнОс и зта проявляется при высоком содержании силикатного KOM CHeHTa (примерь - Ч9 Ч13)

Катализатор согласно примеру 18 сравкивают затем с известным катализатора:". для восстановления NO, Известный катализатор содержит окисные компоненты без зктивировзнноГО кислОтай бентанитз, мас,g VgOg . 1,0; ЮОз: 0,9; Т1ОЯ: 90,0.

Этот катализатор посредствам испы, a.. ний сравнивают с предложенным катализ= gNO {о )

78

UNO2 {,4)

190

Конверсии NQ несколько ниже по сравнению с конверсиями с катализатором согласно примеру 2 (см. табл. 4), Пример 33, В суспензию 800 г SA8

45 (ступень а примера 1) в 5 л воды вносят при помешивании 360 r TiOSO4, нейтрализуют аммиаком и отсасывают, Твердое вещество отмывают ат сульфата, сушат в течение 15 ч при 120"C и перемешивают с раствором

50 18,1 — гептямолибдената аммония, а также с растворам, полученным путем восстановления 7,7 r метаванадзта aswa» jl i,á-кратн ы м изб b

55 выбирают таким образам, чтобы можно было получить легко перемешиваемые пастоабрязные массы.

Пример 34. Способ осуществляют па при геру 3;», GpHBKG используют исходные вещества в сляp!g>ащих количества",: SAB тором согласна примеру18 с газовой смесью соответственно указанному составу при объемной скорости окало 5000 ч . Из баланса и рареагирававших компонентов

5 реакции можно определить процентное количества введенного в реактор аммиака, действительна израсходованного для восстановления iQx, У сравнительного катализатора энячи10 тельная часть аммиака акисляется кислородом, садсржящимся в отходящем -зэе и поэтому не мажет быть использована для желательнага удаления NO.

В -à-"á:ë. 5 приведены составы сравни-! 5 т ",льных каталиэЯтарав и результаты кОн вессыи.

Предложенный катализатор оказывает немного меньше кяталитическае воздействие на нежелательное Окисление аммиака

20 кислородом, Пример 32 (рявнительный), Проведена сравнительное испытание, для катарага был приготовлен катализатор с составом па примеру 2, Этот катализатор готовят пу25 тем перемешивания а виде тестаабразной

::."ассы двуокиси титана (320 r) с таким же кали:- яствам яктизираваннага кислотой бентанита при Добавке 300 мл БОДИ и 20 Mfl глицерина, т.е, применяют нерастворимую

30 титанавую соль (TiOSQ4). Деформацию и последующее кяльциниравание проводят по примеру 2, зависимому ат примера 1.

Еыли проведены измерения следующих ка»! версиЙ: ,35 о

N! Gy ° T{0C)

400

1685256

mSAB

500; TI0S04 900; гаптомолибдената аммония 45.3 и 19,2 метаванадата аммония.

Определение атомных соотношений или массовых соотношений окислов проводят с помощью указанных в табл, 4 составов катализаторов как соотношение атомов металлов AV, так и массовое соотношение окислов металлов GV, пользуясь,следующими формулами:

100МSiOg, xI

AV—

М

msAe где пц — масса оксидной составной части катализатора, при этом i означает i металл из группы Ti, Zr, Ч, И, Мо и Се (г);

mSAa — масса активированнога кислотой бентонита, г; х — число атомов металла на единицу формулы окисла металла i, г;

Mi — молярная масса окисла металла, г/моль;

Ч вЂ” содержание SIOz активированного кислотой бентонита мас.,,ь.

Как следует из представленных примеров, способ каталитического восстановительного снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах согласно изобретению позволяет повысить степень конверсии.

Формула изобретения

1. Катализатор для снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах, содержащий один или несколько окислов металлов, выбранных из группы, включающей титан, цирконий. ванадий, вольфрам, .,молибден, церий в сочетании с трехслойным силикатом, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он содержит трехслойный силикат, который: а) является активированным кислотой и у которого частично сохранена кристаллическая структура, что соответствует 23 мас.ь диоксида кремния, зкстрагируемого с помощью разбавленного раствора соды; б} перед активированием кислотой имеет катионообменную способность 79 м Yal/100 г; в) путем активирования кислотой имеет пониженную на

75$ концентрацию межслойных катионов и увеличенную в 3 раза поверхность по БЗТ по отношению к поверхности исходного трехслойного силиката, при атомном соотношении между кремнием, содержащимся в активированном кислотой трехслойном силикате, и металлами, содержащимися в

Окислах, равном 0,23-20,18.

31, 40

2. К; тализа Ор ПО и. 1, О т л и ч а ю щ и Йс я тсм, что содержание диоксида кремния в 3KT»;".- Ированном кислотой Трехслойном сипи-::. - те на 28,8";lр выше. чем В исхОДнОм

СИЛ ИКЗ (8.

"=. Катализатор по пп. " и 2, o — л и ч à ющ и Й с я тем, что содержит Оксид металла, выбранчый иэ группы, включающей титан, вольфрам, ванадий при следующем соотношении компонентов, мас, ; оксид титана

20-80 или оксид вольфрама 20, или оксид вс.:-!адия 5, остальное активированный кислотой тоехспойный силикат.

4. Катализатор по пп. 1-2, О т л и ч а ю— щ и Й = я тем, что содержит два оксида металла, выбранных иэ группы, включаюЩЕЙ ТИ; ВН, ВОЛЬфРам, ВаНаДИЙ, ЦЕРИЙ L!NP коний, при следующем соотношении компонентов, мас."-,: оксиды титана и ванадия 20-80 или оксиды титана и вольфрама

20-80,. или Оксиды вольфрама и ванадия 20, или Оксиды церия %, ванадия 10, или оксиды циркония и ванадия 10, остальное активированнь и кислотой трехслойный силикат.

5. Катализатор по t->. 4, отл и ча ю щи йс я тем, что массовое соотношение между аксидами металлов находится в следующих диапазонах; оксид ванадия/оксид титана == 0,02 или оксид вольфрама/оксид титана =

=0,11 или Оксид ванадия/оксид вольфрама=

=0,25 ипи оксид ванадия/оксид церия =0,33 или оксид ванадия/оксид циркония 0,33.

6, Катализатор по пп, 1-2, о т л и ч а ющ и Й = я тем, что содержит оксиды металлов в одной иэ следую|цих тройных комбинациях, мас.%: оксиды титана, вольфрама и ва надия 20-80 или оксиды титана, церия и ванадия 20-80, или оксиды титана, циркония и ванадия 20-80, или оксиды вольфрама, церия и ванадия 20, или оксиды вольфрама, циркония и ванадия 20., или оксиды титана, молибдена и ванадия 20-50, остальное активированный кислотой трехслбйный силикат, 7. Катализатор по и. 6, о т л и ч а ю щ и Йс я тем, что массовое соотношение между оксидами металлов и тройной комбинации находится в следующих диапазонах. оксид вольфрама/оксид титана = 0,055-0,225 и оксид ванадия/оксид титань =- 0,011 — 0.055, или оксид церия/оксид титана = 0,065 и оксид ванадия/оксид титана 0,021, или оксид циркония/оксид титана 0,065 и оксид ванадия/оксид титана =- 0,022, или оксид церия/оксид вольфрама = 0,286 и оксид взHBpMR/Оксид вольфрама = 0,143, ипи оксид ванадия/оксид вольфрама = 0.,143 и оксид циркония/ОкСид вольфрама = 0,286, или оксиД ванаДИЯ/ОксиД титана = 0,03 и ОксиД молибдена/оксид титана = 0,08.

8. Катализатор по пп. 1 — 7, от л и ч а юшийся тем, что он выполнен в виде формованного стержня, 9, Способ получения катализатора для снижения содержания окиси азота в отходящих дымовых газах путем нанесения оксидов металлов на трехслойный силикат М3 раствора, содержащего одну или несколько солей металлов„вь(бранных из группы, включагэщей титан, цирконий, ванадий, вольфрам, молибден, церий, с последу(ощел промывкой, формованием и кальцинированием, отличающийся тем, что, с цепью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве силиката использу от силикат, котОрый. а) является активиоованным кислотой, у которого частично сохранена кристалflич8ская стp jкт". ра, что соответствует 23 мас.,4 диоксида кремния, экстрап руемого с помощью разбавленного раствора соды, б) перед активированием кислотой имеет катлонообмениую с"Особность 79 MVBf/100 г, В) путем активирования кислотой имеет пониженну(о на 75;4 концентрацию межслойных катионов и увеличенную в 3 раза поверхность по БЗТ по

Отношени10 к повер2(ности исхс}лного трехслойног(э силиката, при атомном соотношении между кремнием, содер2ка(цемся B активираванном кислотой трехслойно(силикате, и металлами, содержащимлся В Оксидах, равном 0,23 — 20,18, и наH8c8H(x8

Осуществляют пропиткой силиката раствором, содержащим Одну или нссколькО солей указанчых металлов.

10. "пособ каталитического Восстановительного снижения содержания Окиси азота в Отходящих дымовых газах, содержащих наряду с обычными комгонентами также окислы серы: путам кон — àêòà отходящего газа в присутствии восстановителя — аммиака с катализатором, содержащим один лли несколько окислов металлов, Выбранных из группы, включающей титан, цирконий, ванадий, вольфрам, молибден, церий, в сочетании с трехслойным силикатом прп темпера гуре 200-600 С, прелмущественно

250-430 С, при обьемной скорости 50020000 метров отходящего газа на 1 ч и 1 л катализатора, О т f1 и ч а ю ш, Yi Й с я тем, ч го, с цельк повышения степени "(oHBBpcèì

ОкислоВ азота, испольэу((2т катализатор Вы бранный из группы, Включающей катализатОр, содержащий трехслойныи силикат, который: а) является активированным кислотой и у которого частично сохранена кристаллическая структура, чго cooTBGTcTBó8T

23 мас.,ь диоксида кремния, зкстрагируемого ". помощь.о разбавленного раствора

3Q

50 соды, б) перед активированием кислотой катионообменную способность 79 м Ча1/100 г, в) путем активирования кислотой имеет пониженную на 75% концентрацию межслойных катионов и увеличенную в 3 раза поверхность по 63Т по отношению к ïîâåðхности исходного трехслойного силиката при атомном соотношении между кремнием, содержащимся в активированном кислотой трехслойном силикате, и металлами, содержащимися в окислах, равном 0,232G,18, при содержании диоксида кремния в активированном кислотой трехслойном силикатс на 2818 / выше, чем в исходном силикате или катализатор, содержащий Оксид металла, выбранный из группы, включаюгцей титан, вольфрам, ванадий, при следующем соо ношении компонентов, мас.g:

Оксид титана 20-80 или оксид вольфрама 20, или Оксид ванадия 5, остальное активированный кислотой трехслойный силикат или катализатор, содержащий два оксида металла, Выбранных из группы, Включающей титан, Вольфрам, ванадий, церий, цирконий, при следу1ощем соотношении компонентов, мас.,!,: Оксиды титана и ванадия — 20-80 или оксиды титана и Вольфрама 20 — 80, или оксиды вольфрама и ванадия 20, или Оксиды церия и Ванадия 10, или Оксиды циркония и ванадия 10, остальное активированный кислотой трехслойный силикат, при следующем массовом соотношении между Оксидами металлов: оксид ванадия/оксид титана = 0,02 или оксид Вольфрама/оксид титана = 0 11, или оксид ванадия/оксид вольфрама = 0,25, или oêñèä ванадия/оксид церия = 0,33 или

Окслд ванадия/оксид циркония = 0,33, или катализатор, содержащий оксиды металлов в одной из следующих тройных комбинациях, мас.7: оксиды титана, вольфрама и ванадия — 20-80 или оксиды титана, церия и ванадия — 20-80, или оксиды титана, циркония и Ванадия — 20 — 80, или Оксиды вольфра" ма, церия и ванадия — 20, или оксиды вольфрама, циркония и ванадия — 20, или оксиды титана, молибдена и ванадия — 20—

50, остальное активированный кислотой трехслойный силикат, при следующем масcoBov соотношении между оксидами металлов В тройной комбинации:

Оксид вольфрама/оксид титана = 0,0580,225 и Оксид ванадия/оксид титана = 0,0110,О55, или Оксид церия/аксид титана = 0,065, и Оксид ванадия/оксид титана = 0,021, или аксид циркония/оксид титана = 0,065, и or; сид Ванадия/оксид титана = 0,022, или оксид церия/оксид вольфрама = 0,286, и оксид анадия/Оксид вольфрама — 0,143, или оксид ванадия/оксид вольфрама =- 0,143, и

Оксид .(иркониЯ/Оксир Вольфрама = 0,286, .

13.08 85 по 1 — 3. 8 — 10;

10.09.85 по пп. 4-7.

Таблица 1

Таблица 2 или оксид ванадия/оксид титана = 0,03, и оксид молибдена/оксид титана = 0,08, при этом используемый катализатор выполнен в виде формованного стержня.

Активированный кислотой бентонит

Приоритет по пунктам:

1685256

Таблица 3

Т а а 4 блиц

Состав, мас.2

Приме

Атомное соотношение

8 i/. tå

Конверсия !!О, т

Коняерсня

ЯО1(, Х

49 80

88 .100

87 !ОО

3,72

3О0

400

0,93

300 51

350 90

400 84

100

0,23

400

61

92

100

t0i8t

400

74

87

100

20,18

250 38

300 68

350 . 82

400 82

100

300 63

350 94

400 89

3, 98

100 .. 100

0,99

400

57, „, 90

0>25

400

/;,9

400

400

100

400

t00

400

100

400

90 !

100

400

100

t TiOg (20),,SAB (80) 2 Ti0@ (50), S*B (50) 3 TiO (80), SAB (20) 4 . КОЗ (20) SAB (80) 5 VtOS (5), SAB (95) 6 IIOS (2), Ti04 (18), SAB (80) 7 Ы09 (5), Т102 (45), SAB (50) ЫО. (8), TiOg (72), SAB (20) VRO9 (0,4), 710 (19,6), SAB (80) 3,73

10 Чалое (!) О Т(04 (49), SAB (50) 0,93

11 Ч109 (1,6), ТТ02 (78,4), SAB (20) 0,23

12 V 04- (4), ИО4 (16), $АВ (80) 8,23

V 09 (2,5), Се04 (7,5), SAB (90) 14,79

Ч20я (2,5), Егоо (7,5), SAB (90) 1t 89

15 V OS. (0,2), WOS (1,8), TiOg (18), 96

91

62

97

93

92

86

94

94

92

92

94

82

86

89

87

63

76

92

88

64

8О

80!

10090 4

106

1ОО

100

1685256

Ilpo8o. ение тзбн.4

Г..3

300 92

5АВ (80) 4>04

93

9 >

400!

4,23

3,88

0,99

1,05

S8

98

99

20

0,96

250 93

300 . 98

0,24

98

400

V2OS (! ° 6), V0S (14,4), TiOg (64), 0,26

ВАВ (20) 94

99

99

96

99

23

0,24

8,86

93

Еб

25

S,16

74

91

3,88

79

96

94 > 7

0>96

97

94

0,24

100

250

3 «1

TiO2 (18,4), ЕАВ (80) 89

V20S (I), Zr0II (3), Т(02 (46), 0,95

SAB (50) 30

77

96

9$

82

94

31

0,24

0,93

44

78

ЧВОВ (0,6), SAB (80) Ма05 (1,4), Ti0>2 (18), 3;85

НОЗ (3,5), ПОТ (45), 0,96

>7209 (1,5), SAB (50) 88

96

96

Чеое (0,4), IIOA (3,6)., TiO (16), SAB (80) Ч208 (l) > и05 (I), Т 02 (18), SAB (80) Ч!ОВ (0,5), I!OS (4,5), Ti02 (45), SAB (50) VrOS (1), НОВ (9), Ti02 (40) °

SAB (5O) V4OS (2,5), НОВ (2>5) > Т>0» (45)

SAB (50) Ч205 (0,8) ° !706 (7,2), Т(ое (72), SAB (20) Ч205 (4), ИОВ (4), Ti02 (72), SAB (20) VIVOS (2), )IO2 (14), Сн02 (4) °

SAB (80) Ч105 (2), !103 (14), 2го((4), БАВ (80) Ч>оу (0,4), СмОе (1,2) °

Т(02 (18 ° 4), ВАВ (80) VrOg (1), Сеое (3), TiOA (46), ВЛВ (50) 28 VIVOS (1,6), Се04. (4>8), Т(02 (73.6), ВАВ (20) 29 F09 (О;4), Zr08 (1,2), V2OS (1,6), Zr04 (4,8) Tio< (73;6), SAB (20) 32 Т(02 (50) ° ВАВ (50) 250

400

З(80

400

3$0

400

7>0

ЗОС

400

ЗСС

400

3O0

35О

400

400

40>1

400

400

ЗОО

400

400

400

3>)О

400

400

40О

400

30O .

400 ез

97

8 7

97

98

9>7

97

86

97

47

83

97

I ОС

100

100

100

100 I 00

100

10Ð

100

100 ! 00

I 00

IOO .

100

100

100 !

Оа

100

100

100

100

1ОО

100

100

100 i 00

100 !

00 е0

l 0O

100

100

I 00

100

1685256

Таблица 5

- конверсия, Х, при, С

° > е t

Приме Силикатный комп

0 400

Активнрованный кис- 50 лотой бентонит

4,5

0,5

° t

0,2

1,8

4,5

0,5

Сырьевой бентоннт 50 (фуллерова земля) v, Vg

80

0,2

Активнрованный с ломощьв Па2С03 бентонит 50

45 60

18 31

45 87

0,5

4,5

1,8

0,2

0,5

Vg

Чб

Природная кислая 50 глина

76 65

»

0,2

1 8

Аморфная кремневая 50 кислота

95 92

43 47

4,5

0,5

26

Ot2

1,8

"8

У>>

Актнвированный кис- 100 лотой бентоннт

Сырой бентонит 1С0 (фуллуровая земля) 24, Яа8 СОа - актив ирован- 100 ный бентоиит

100

Природная кислая глина

100

Vt3

Аморфная кремневая кислота

Составитель В.Теплякова

Редактор М.Недолуженко Техред M.Mîðãåíòàë КоРРекгоР О.Кравцова

Заказ 3517 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

45 97

18 92

45 84

18 53

97 93

93 92

77 66

59 58

64 59

38 38

90 86