Способ получения простых метиловых эфиров

 

Изобретение касается простых эфиров,, в частности получения простых метиловых эфиров, используемых в качестве растворителей или полупродуктов в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и обеспечение универсальности способа . Его ведут метилированием соответствующего спирта диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора - Ni(BF4)2 или Со(Вг4)2 при молярном соотношении последнего, диазометана и спирта 1:(150-300):(50-100) и 0-25°С. В качестве растворителя используют пентач. Эти углолия повыщают выход целевого продукта с- 87-92 цо 95-100% при возможности метилирования непредельных спиртов, ч -о было невозможно по известному способу. 1 табл. Ј

СООЗ СОВЕТСКИК

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbfTHRM

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4723208/04 (22) 24.07.89 (46) 23.12.91. Бюл. Р 47 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения

АН СССР (72) B.A.Äoêè÷ås, У.N.Äæeìèëås, И.О.Майданова и Г.А.Толстиков (53) 547.29.07(088 ° 8) (56) Caserio М,С., Roberts 3.D., Меетат N., Johnson M.S. J. A777. Селеш, Soc., 1958, . 80, р. 258». (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ (57) Изобретение касается простых эфиров, в часткости получения простых метиловых эфиров, используемых в

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения простых метилсвых эфиров, которые ис7.ользуют B качестве растворителей, мономеров и полупродуктов для crlllтеза лекарственных препаратов и биологически активных веществ.

Целью изобрет кия является увеличение выхода целевого продукта и повь1шение универс: IbHocTH процесса.

Пример 1. При керемешивакии и -.åìrleð lòуре 20 С к смеси о

0,25 г (2,5 ммоль) впклогексанола и 0,017 r (0,05 ммоль) Co(BF )> прикалывают раствор 0,315 г (7,5 ммоль) диазометана в 12 мл пентана. По окончании реакции катализатор отфильтроBbEBBEoT и промывают его 5 мл пентана или эфира. Растворитель отгоняют и

„„SU„„1699 А1 (51) 5 С 07 С 41/011 43/02

2 качестве растворителей или полупродуктов в органическом синтезе. Цель— повышение выхода целевого продукта и обеспечение универсальности crlocoба. Его ведут метилированием соответствующего спирта диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора — Ni(BF+) или

Со(ВР,4) при молярком соотношении

77оследнего. диазометана и спирта

1:(150-300):(50-100) и 0-25 С. В качестве ",.sñòворителя используют пентаrl ути условия повышают выход целе» кого продукта с 87-92Е до 95-100 при возможности-метилпрования непредельных спиртов, ч-о было невозможно

I7o извес:ному споссбу. 1 -.абл. после чек иф7 ка-л 7н:: 1:;яке Фи шер" модель МУЬ-15 .! 7ляют 0,285 г м -о c:-E .!л7к.7о, е7<" ач;:,, . iso!7 1007, °

Чистo а 7 е ниже 98. . Т. К7 и. 133,5 С

Прим-;;.E! 2 — 17 приведены s таблице.

Так7п.. ойрд зом, изобретение лозволяет пол --.aть прoñòûe метиловые эфиры с выходом 95-1007 (87 927 — по известкому:.по сабу) à -.s кже метилировать напр,.- дельные с:п р»ы, что невозможно по известному спог< бу.

Ф о р м у л а и з о 6 р е т е н и я

С::особ ) случения просты . метиловых эфиров пу : ем метилировакия соответств;Л щего спирта диазометапом, в присутствии ката:гизатора — борфторидного соедин..ния среде органического раст1699992 ворителя, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и универсальности процесса, в качестве катализатора используют соли борфтористой кислоты

Ni(BFg)

:диазометан:спирт равном 1:(150

300):(50-100) .

< Пример Исходный спирт

Выход целевого продукта, Ж

Условия реакции

Молярное соотношение кат, : СН И . спирт (катализатор) Растворитель Ke&ieратура, С

Пентан

То же

Циклогексанощ

To #le

И

Il

И

И

tf

И»

Сн С1

Эфир

Пентан

То же

Бутанол-1

Фурфуриловый спирт

Бензиловый спирт

Аллиловый спирт

1: 150:50(Co(BF<) )

1:150:50(Ño(ÂF ) )

1: 150: 50(CoBFg)) ) 100

И

100

И

100

: М вЂ” сравнительные примеры. 1

Составитель В. Румянцев

Техред Л.Олийнык Корректор A.Обручар

Редактор A. Бер

Т.ираж Подписное комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4440

ВЙИЙПИ Государственного

113035, Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

3

5

7

9*

10*

11*

12*

13*

14

II

tt

tt

И

И

ll

II

It

tl

И

0

1: 150: 50(CoBFy)g )

1:300: 100(Co(BFp)g )

1: 150: 50 (Co (BFy)e )

1; 150: 50 (Co(BFg) g )

1: 150: 50(Ni) ВР ) )

1:150:50(Ni(BF+) )

1: 150: 50(Ni(BFg ) )

1: 225: 75(Co(BFg)е )

1:150:50(Co(BF )2 )

1:150:50(Co(BF@)g )

1:300:100(Co(BFq)g )

1:50:50(Co(BF ) )

1:450:150(Со(BF ) )

1:150:50(Co(BF )< ) 100

98

99

98

99

39

21

83

47

100