Способ получения тритиоацетальдегида' т 7 • • • • •п;:3/;
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.1Х.1963 (№ 858442/23-4) Кл. 12о, 23<@ с присоединением заявки №
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Приоритет
Опубликовано 29Х1.1965. Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 26Х11.1965
ЧПК С 07с
УДК 547.871.07(088.8) Авторы изобретения М. Ф. Шостаковский, А. С. Атавин, Б. A. Трофимов и А. В. Гусаров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОАЦЕТАЛЬДЕГИДА
Подписная группа Лй 50
Известен способ получения тритиоацетальдегида действием на ацетальдегид сероводородом в присутствии НС1. Выход тритиоацетальдегида 25%.
С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы предложен способ получения тритиоацетальдегида, состоящий в том, что циклический ацеталь этпленгликоля подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии кислых катализаторов при температуре 60 С.
Получают смесь а- и р-изомера с выходом
77,3%, считая на прореагировавший ацеталь, и 90 — 95% считая на пропущенный сероводород.
Пример 1. В стеклянный цилиндрический реактор диаметром 30 лм и высотой 200 лы, снабженный пористым фильтром (диффузор сероводорода) и обратным холодильником, помещают 100 г циклического ацеталя этиленгликоля (т. кип. 80,5 С при 715 мл рт. ст., 20 пр 1,3972, с металлическим натрием не реагирует) и 1 г и-толуолсульфокислоты. Систему продувают сухим сероводородом (последовательная осушка СаС1 и Р20.-) из аппарата
Киппа, нагревают до 60 С, закрывают систему на выходе и устанавливают скорость подачи сероводорода в 30 — 40 слои/лик, которая при отсутствии выхода сероводорода равна скорости его поглощения реакционной смесью.
В течение 3 час подают 4,3 2 сероводорода.
После этого смесь охлаждают, нейтрализуют поташом, непрореагпровавший ацеталь и этиленглико7b отгоняют, а остаток выливают в стакан с водой. Выпавший тритиоацетальдегид промывают, отжимают El сушат в вакуумэксикаторе над серной кислотой. Получают
10 10,6 г тритпоацетальдегида, т. пл. 81 — 85 С.
Найдено, о/О: S 53,16.
С#12 3.
Вычислено, О/О. S 53,33. Из реакции возвра15 щено 81 г циклического ацеталя этиленгликоля (после повторной перегонки, а также выделено 9,6 г этиленгликоля). Выход трптпоацетальдегида 91,50/0 на поглощенный сероводород и 77,3 /О на прореагировавший ацеталь.
20 Пример 2. В реактор, описанный выше и снабженный, кроме диффузора сероводорода барботером для газообразного НС1, помещают
88 г циклического ацеталя. При 60=С через ацеталь пропускают сильный ток H S, одно25 временно подавая в реактор с помощью барботера сухой хлористый водород с небольшой скоростью. На д«с реактора появляется слой этиленгликоля, который постепенно увеличивается. Реакцшо продолжают до тех пор, пока
30 уровень этилешликолевого слоя в реакторе не
172314
Предмет изобретения
Составитель И. К. Кривошеина
Редактор А. И. Байнова Текред Т. П. Курилко
Корректор Г. И. Чугунова
Заказ 1631!14 Тира>к 675 Формат бум. 60) 90 /8 Обьем 0,1 изд. гь Цена 5 коп.
Ц11ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 перестанет возрастать (5 — 7 час). После чего, не давая смеси остыть, быстро отделяют нижний гликолевый слой на делительной воронке.
Верхний слой по остывании закристаллизовывается. Его переносят на фильтр, промывают водой до нейтральной реакции по бромфеноловому синему, отжимают и сушат. Получают
51 г тритиоацетальдегида, т. пл. 77 — 82=С (смесь а- и 13-форм). Выход на взятый ацеталь 85,2в/в.
Способ получения тритиоацетальдегида с использованием сероводорода в присутствии
5 кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве исходного продукта используют циклический ацеталь этиленгликоля и процесс ведут
10 при температуре 60"С.
