Патент ссср 162838

 

Со7оа СоВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РеспуБлиК

ОПИСА НИ К

И ЗОБ РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,йо 162Щ

Класс

72о, 23ва

МПК

С 07с

Заявлено 12.Ч.1962 (№ 778018/23-4) ГОСУДЛРСТВЕН НЫй

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ и ОТКРЫТИИ

СССР

УДК

Опубликовано 27.Ч.1964. Бюллетень № 11

Подписная группа № 44

П. С. Пелькис и Р. Г. Дубенко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛГИДРАЗОНОВ

ТРИМЕТИЛ ЕНТРИСУЛЬФОНА

Изобретение касается получения триарилгидразонов триметилентрисульфона. Триарилгидразоны получены впервые, ранее этн соединения не были известны.

Предложен способ получения триарилгидразонов триметилентрисульфоца, состоящий в том, что щелочной раствор 2, 4, 6-триметилентрисульфона подвергают конденсации при рН

9 с арилдиазонийхлоридами, которые получают обычным способом, т. е. при действии нитрита натрия на ароматические амины в растворе соляной кислоты, Пример 1. Получение 2, 4, 6-три-(фенилгидразонметилен) -трисульфона, 2,8 г (0,03 лголь) анилина в 60 мл 17%-ной соляной кислоты при 0 — 5 C и перемешивации диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 мл воды. Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном перемешивании к раствору 2,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 мл 10%-ного водного раствора едкого патра, рН раствора 9. Через несколько минут вы,пеляется оранжево-красный осадок. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт ,.ристаллизуют из спирта. Выход 3,4 г. (82в/в от теоретического), т. пл. 99 — 101 С (с разложением) .

Найдено в %: N — 15,64; 15,67.

Се Не КвОвЯа.

Вычислено, в %: N — 14,28.

С21Н! 8МОЯЗ, Вычислено в %: N — 15,38.

Пример 2. Получение 2, 4, 6-три-(ппол ил гидр азонметилен) -трисульф о н а. 3,2 г (0,03 лголь) и-толуидина в 60 мл

17%-ной соляной кислоты при 0 — 5 С и перемешивании диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 мл воды. Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном перемешивании к раствору 2,4 г (0,01 лголь) триметилентрисульфона в 200 лгл 10%-ного водt.oãо раствора едкого натра, рН раствора 9.

Через несколько минут выделяется краснокоричневый осадок. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт кристаллизуют из спирта.

Выход 3 г (50%), т. пл. 120 — 121еС (с разложением).

Найдено, в %. N — 14,51; 14,63.

Пример 3. Получение 2, 4, 6три-(пфенетил гидразонметилен) — трисульфон а. 4,1 г и-фенетедина (0,03 могь) в 60 лгл 17%-ной соляной кислоты при 0 — 5 С и перемешиванин диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 лгл воды. Диазораствор медленно добавляют прп ох.паждении и постоянном перемешивании к раствору-2,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 мл 10>/в-ного водного раствора едкого натра, рН раствора

9. Через неско.пько минут выделяется вишнево-красный осадок. Выпавший осадок филь№ 162838

СзтНззХвОв >з.

Вычислено в %: N — 12,39.

С 2 у Н ) г> О в N в$ 3

Вычислено, в %: N — 10,73.

Предмет изобретения

Составитель М. С. Толкачева

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор О. Б. Тюрина

Подп. к печ. 25)VI — 64 г. Формат бум, 60)(90>/з Объем 0,13 изд. л.

Заказ 136977 Тираж 600 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 труют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт кристаллизуют из спирта.

Выход 4 г (58%), т. пл. 104 — 106 С (с разложением).

Найдено в %: N — 12,09; 12,13.

Пример 4. П о л у ч е н и е 2, 4, 6-три- (пбром фен ил гидр а зон м етил е и)-тр ис у л ь ф о н а. 5,2 г (0,03 моль) п-броманилина в 60 мл 17%-ной соляной кислоты при 0,5 С и перемешивании диазотируют 2,8 г нитрита натрия B 10 мл воды. Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном п=ремешивании к раствору 2,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, рН раствора

9. "!ерез несколько минут выделяется краснокоричневый осадок. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт кристаллизуют из спирта. Выход 4 г (50%), т. пл. 143 — 144 С (с разло>кением) .

Найдено, в %: N — 10,78; 10,83.

Способ получения триарилгидразонов триметилентрисульфона, например 2, 4, 6-три(фенилгидразонметилен) -трисульфона, о тл ич а ю ru, и и с я тем, что щелочной раствор

2, 4, 6-триметилентрисульфона обрабатывают арилдиазонийхлоридом таким образом, чтооы после смешения компонентов рН раствора был равен 9.