Способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углеродаlt:::;;h4^r';/.t e^iiel"""^

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистицесккх

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24 VII1.1964 (¹ 918737 23-4) Кл. 120, 2БЗ с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 07.VII.1965. Бюлле-шп № 14 Д1, 547.22

547.52/59 (088.8) Дата опуоликовация описания 13Л 111.1965

Авторы изобрстс. я A. Л. Энглин, М, Б. Скибинская, 3. Р. Берлин, Т. Д. Гужчовская, О. H. Крутецкая, Т. В. Фоминцева, Ф. П. Григорьев, Г. Ф, Баранова и

М. Ф. Постовалова

3 аявитсль

Ор-анизация Государственного комитета по химии СССР ."- Пд1211Т1;б . <.-

I, " 7

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА И 1 С.:зА., 3 ),Д 1

ЧЕТЪ!РЕХХЛОРИСТОГО УГЛ ЕРОДА

Подпас.тя группа № 50

Известен способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углерода, заключающийся в обработке толуола и его хлорпроизводного SbCI-„. Процесс сначала ведут при комнатной температуре, затем при температуре 350 †400.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве хлорирующего агента берут 15 — 20% -ный избыток газообразного х,лора и процесс ведут в кипящем слое катализатора — активированного угля. Продукты реакции разделяют дистилляцией.

По предложенному способу хлорированию подвергают жирноароматические углеводороды, например толуол, ксилол или их хлорпроизводные.

Ведение процесса пред.7оженным способом позволяет получить продукты высокого качества.

Пример 1. Толуол в смеси с хлором в молярном соотношении С1е . C,Н„-СН;,, равном

6,3: 1, подают в реактор (диаметр вертикальной колонны 40 я,к), содержащий 0,5 л активировапного угля марки АГ-2 (фракционного состава 0,2 — 0,4 мл). Температуру в реакторе поддерживают в предела. 350" С. Линейная скорость реагентов, считая на полый реактор, при температуре процесса составляет

-7 сл/сек. Получают смесь жидких пол ихлортолуолов, содержащ х в среднем 5,5 атомов хлора в молекуле. 1 о,версия толуола полная.

Полученные полпхлориды направляют далее в аналогичный реактор, где темпезатура контакта (активированный i t îëü марки АГ-3 того же фракционного состава) 450 С. Прп избытке хлора около 15% от стехпометрпческого, линейной скорости газовой смеси 10 сл, сек и

1о времени контакта 5 — 6 сек получают смесь четыреххлористого углерода (жидкая фаза) гексахлорбензола (твердая фаза) примерно в равных молекулярных количествах. Выход хлористого водорода 100%, C„C1„90 — 94 О, СС1, 97% от стехиометрпп. жидкая фаза после дпстилляцпп от растворенного в ней гексахлорбензола по своим константам соответствует чистому четыреххлористому углероду с т. кпп. 76,5 — 76,6 -С (допускаются по действующему ГОСТУ ¹ 4 — 50 пределы выкипания от 75 до 78 С; по литературным данным температура кипения СС14

76,6 "-C) .

Твердая фаза по свопм к,",нстантам (после

25 просушки от четыреххлорпсгого углерода в эксикаторе) соответстпует чистому гексах7орбензолу с т. пл. 228,5 — 230 С. Продукт, смешанный с техническим гекса. лорбензолом, по172736

Составитель В. Н. Безбородова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Заказ 1887/8 Тираж 675 Формат бум. 60;к90% Объем 0 13 изд, л. Цена 5 коп.

LII-(ÈÈI IÈ Государственно о комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лученным хлорированием бензола, имеющего т. пл. 224 С, дает продукт, плавящийся при

226 С (по ТУ НКХП № 1010 — 43 на гексахлороензол технический т. пл. не .ниже 220 С; по литературным данным 225 — 231 С).

Лналогичньге результаты получают при хлорировании полихлортолуолов, выделенных жидкофазным хлорированием толуола в присутствии азобисизобутиронитрила.

Пример 2. Хлорированию подвергают смесь хлорметаксилолов, содержащих в среднем 5 атомог, хлора в молекуле, полученную жидкофазным хлорированием метаксилола 3 присутствии инициатора азобисизобутнронитрила. Далее эту смесь подают в реактор с кипящим слсем активированного угля, где в тех же условиях, что и в примере 1,для полихлортолуолов, проводят исчерпывающее хлорирование ее до гексахлорбензола и четыреххлористого углерода. Продукты реакции ничем не отличаются от продуктов, характеристика которых приведена в примере 1, за исключением того, что на моль гексахлорбензола получают около 2 моль четыреххлористого углерода, Предмет изобретения

1. Способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углерода хлорированием жирноароматических углеводородов или их хлорпроизводных при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов высокого качества, в качестве хлорирую цего агента используют газообразный хлор и процесс ведут в присутствии катализатора— активированного угля при температуре выше

350 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут 15 — 20% -ный избыток газообразного хлора.

3. Способ по п.п. 1 и 2, отгичающийся тем, что процесс ведут в кипящем слое катализатора.

4. Способ по и. 1,2 и 3, отличающийся тем, что процесс ведут предпочтительно прп температуре 350 †4 C.