Способ получения масляного альдегида | ^::13^с.^у\11'л t

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 7оз

Заявлено 28.Ч.1964 (№ 902756/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР.ЧПК С 07с

УДК 547.281.07(088.8) Опубликовано 07.VII.1965. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 13.VII I.1965

Авторы изобретения

В. H. Кулаков, Р. И. Черкасов и IO. В. Чуркин

Заявитель Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (ъ (. t o

1, - - Г;лЛ1Т, 3- Ъ.1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА

IluDn«ci;aн группа Л 50

Изобретение относится к способу получения масляного альдегида каталитическим гидрированием кротонового альдегида за счет водорода этилового спирта, Известное получение предусматривает гидрирование кротонового альдегида газообразным водородом в присутствии катализатора из окиси никеля на пемзе с добавками меди.

Процесс ведут при 160 †2 С, пропуская

90>/О-ный кротоновый альдегид с объемной скорос1ью 0,15 л/л кат. «ас, получают 86,5% масляного альдегида.

Предложенный способ заключается в гидрировании за счет водорода этилового спирта, при этом смесь кротонового альдегида и этилового спирта пропускают над промышленным катализатором из окиси меди иа диатомиге при 170 — 270 С.

Получают до 92% масляного альдегида в одновременно до 86% ацетальдегида.

Таким образом в результате оолее высокой объемной скорости повышается выход целевого продукта и более чем в три раза производительность процесса.

В опытах, используют промышленный катализатор следующего состава, %:

СцО 63 — 57

Диатомит 32,5 — 37

РО, не более 0,9

504 не более 0,3

М О 0,1

Влага 1,30

Гидрируют кротоновый альдегид (технический, разогнанный предварительно на ректификационной колонке) этиловым спиртом (техническим) в проточной лабораторной установке с электрическим обогревом зон реакционной и испарения. Колпчество загруженного катализатора составляет 7 ил. После загрузки реактора катализатор восстанавливается в токе водорода при температуре 120—

150 С в течение 12 «ас. Расход водорода прп восстановлеипи 0,3 — 0,5 л/«ас. Продукты реакции анализируют на хроматографе.

В результате поглощения кротоновым альдегидом водорода конверсия этилового спирта 3а проход достигает 90%.

Дегпдрогидрирование проводят без избытка водорода в зоне реакции, благодаря этому

20 гидрирование проходит более селективно и выход второго побочного продукта н. бутанола достигает 12,5%. Кроме того, тепло, необходимое для дегидрирования этилового спирта, поступает за счет реакции гидрирования кротонового альдегида, а это снижает общие энергетические затраты процесса дегидрирования и улучшает условия работы катализа1ора.

Благодаря испарению кротонового альдеги30 да, проводимому при более низкой темпера172744 туре в смеси с этанолом, уменьшается и осмоление.

Таким образом предлагаемым способом получают 98% н. масляного альдегида, считая на разложенный кротоновый альдегид при конверсии кротонового альдегида 86%.

Пример 1. Смесь кротонового альдегида (51%) и этилового спирта пропускают в течеIIHB 2 час через восстановленный промышленный катализатор при температуре 240 С с объемной скоростью 0,75 л/л кат. час. Получают продукт, состоящий из 36,5% ацетальдегида, 13,3% этилового спирта, 45,92% масляного альдегида,и 6,28% н. бутилового спирта.

Степень превращения этилового спирта

73", „ . Степень превращения кротонового альдег ида 100%.

Выход масляного альдегида на превращенный кротсновый 87,5%.

П р им е р 2. Смесь кротонового альдегида (51%) и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час через восстановленньгй промышленный катализатор при температуре 240 С с объемной скоростью 1,5 л,. л кат. час. Получают продукт, состоящий из 32,2% ацетальдегида, 15,05 „этилового спирта, 47,62% масляного альдегида и 5,13% бутанола.

Конверсия этилового спирта составил а

69,6%; кротонового альдегида 100% .

Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый 91%.

Пример 3. Смесь кротонового альдегида (60%)» этилового спирта пропускают в течение 2 час через восстановленный промышленный катализатор при температуре 265 С с объемной скоростью 2 л/л кат. час.

Получают продукт, содержащий 34, 33% ацетальдегида, 4,02 j> этилового спирта, 53,2% масляного альдегида и 8,45% кротонового альдегида.

Конверсия этилового спирта 90%; кротонового альдегида 86",, ;,.

Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый 98%.

Пример 4. Смесь кротонового альдегида (51%):и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 250 С с объемной скоростью 1,0 л/л кат. час. Получают продукт, состоящий из

35,7% ацетальдегида, 12,18% этилового спирта, 45,9% н. масляного альдегида и 6,17% н. бутанола.

Конверсия этилового спирта 76 /о, кротонового альдегида 100%.

Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый ачbдeгид 92 ),.

15

Прим ер 5. Смесь кротонового альдегида (46,8%) и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 190 С с объемной скоростью

0,8 л/л кат. час.

Получают продукт, содержащий 27,9% ацетальдегида, 45,29 н. масляного альдегида, 18,4% этилового спирта, 1,38% кротонового альдегида и 6,21% н. бутилового спирта.

Конверсия этилового спирта 63,2%; кротонового спирта 97%.

Выход н. масляного альдегида 97%, считая на превращенный кротоновый альдегид.

Выход н. бутилового спирта 10,3%, считая на пропущенный кротоновый альдегид.

Пример 6. Смесь кротонового альдегида (46,8%) и этилового спирта пропускают в теение 1 час над восстановленным катализатором при 172=С с объемной скоростью

0,6 л/л кат. час. Получают продукт, содержащий 10,7% ацетальдегида, 40,02% этилового спирта, 22,3% н. масляного альдегида, 23,3o/u кротонового альдегида и 1,41% н. бутилового спирта.

Ко:гверсия этилового спирта 19,8%; кротонового альдегида 50,2%.

Выход н. масляного альдегида 92,5%, считая на превращенный кротоновый альдегид.

Выход н. бутилового спирта 0,62О/о, считая на пропущенный кротоновый альдегид.

Пример 7. Смесь кротонового альдегида

29,4/о и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 240=С и объемной скорости

3,3 л/л кат. гас. Получают продукт, содержащий 33,6% альдегида, 37,3О, этилового спирта, 27,31% н. масляного альдегида и 1,79% н. бутилового спирта.

Конверсия кротонового альдегида составляет 100%; этилового спирта 46,7%.

Выход н. масляного альдегига на превращенный кротоновый альдегид 95,7",, .

Предмет изобретения

1. Способ получения масляного альдегида гидрированием кротонового альдегида при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего медь, отличагощийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и интенсификации процесса, к кротоновому альдегиду добавляют этиловый спирт, полученную при этом смесь испаряют и пары пропускают над катализатором из окиси меди на ди атомите.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 170—

270=С, 172744

Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л. В. Тюняева

Заказ 1887!!5 I пряж 675 Формат бум. 60;х 90 /в Объем 0,24 пзд. л. Ценя 5 ко к

ЦНИИ! И Государстве ного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. СBII) íoâà, 2

3. Способ по пп. 1 и 2, стличающийся тем, что к кротоновому альдегиду прибавляют этиловый спирт до содержания альдегида в смеси 20 — б0%.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что смесь кротонового альдегида и этилового спирта пропускают над катализатором с объемной скоростью О,б — 3,3 л)л кат. час.