Способ получения макроциклических соединений
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено ЗО.Ч.1964 (№ 903333/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.VI I.1965. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 6.IX.1965
Кл. 12о, 19 1
Государственный
«омитет ло делам изобретеиий и откРытий СССР
МПК С 07с
УДК 547.518.07(088.8) Авторы изобретения
Н. А. Преображенский, Э. П. Зиикевич, В. С. Шигина, А. Б. Иванова и И. К. Сарычева т "- ..©.
1 „.1. н - г . g
° ), Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Подписная группа № 50
Известный способ получения макроциклических соединений заключается в том, что производные 1 алифатического ряда с концевыми тройными связями замыкают в соединении общей формулы II действием на них солями меди в водно-спиртовой среде, а также в смеси пиридина, метанола и эфира, применяя для этого метод высокого разбавления.
Описываемый способ получения макроциклических соединений II состоит в том, что открытые полиины 1 циклизуют действием на них солями меди в среде диметилформамида.
Пример 1. Ц и к л о и е н т а д е к а д и. и н1,3. К раствору 5,0 г безводного ацетата меди в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 110 — 120 С в течение 45 мин добавляют 0,2 г пентадекадиина—
1, 1 4 (d 4 0,8 1 39; п 1,4495; МКр67,38;
С1.-Н24 :, MR вычисленное 67,47 в 30 мл диметилформамида) .
Перемешивание смеси продолжают еще 1—
1,5 час, контролируя наличие исходного вещества с концевыми тройными связями с помощью аммиачного раствора одновалентной меди. По окончании процесса реакционную массу разбавляют 50 мл воды и вещество извлекают петролейным эфиром с т. кип. 40—
60 С (3 раза по 20 мл). Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия, удаляют растворитель и остаток перегоняют.
Выход 1,2 г (58,5%); гР4 09191. и -, 1,5253;
МКо 67,50; С1;Н =2; вычисленное 64,72.
ИК-спектр 2275 ср., 2180 сл., 1350 ср. см
УФ-спектр Х "" 226,239,255 ммк (387,311,172 соответственно).
Найдено, %: С 88,41; Н 12,13.
С1-H2 .
Вычислено, о о: С 88,17; Н 11,83.
П р и м ер2. Цикл отетр адекатр и и н1, 3, 9. К раствору 3,0 г безводного ацетата меди в 10 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 100 — 110 С за
30 мин добавляют 1,0 г тетрадекатриина1 7 13 (d4 0 8864; по 1 4820; МЯо 59 95;
С1 Н1 (=>, вычисленное 60,85) в 15мл диметилформамида.
Перемешивание смеси продолжают еще
1 час, определяя окончание реакции с помощью хроматографии на пластинках на оки30 си алюминия. Затем реакционную массу раз172765
Предмет изобретения
Составитель Н. Н. Пивницкая
Редактор Л, Г. Герасимова Текред А. А. Камышиикова Корректор О. Ь. Тюрина
Заказ 2203/18 Тираж бтб Формат бум, б0 90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ifIIIIIIIIH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2 бавляют 25 мл воды и вещество извлекают петролейным эфиром с т. кип. 40 — 60 С (3 раза по 15 мл). Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия и удаляют растворитель.
Выход 061 г (61,5p/в); т. пл. 53,9 — 55,5 С (с разложением). ИК-спектр 2270 сл., 2140 сл., 1340 ср. см, УФ-спектр Х ""рт 227 239
255 ммк (278,224, 117 соответственно).
Найдено, в/p. С 90,97; Н 8,52.
С 4Н в.
Вычислено, в/p. С 91,24; Н 8,75.
Пример 3. Циклогексадекатетр а и н-1, 3, 9, 11. К раствору 5,0 г безводного ацетата меди в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 100 — 110 С в течение 30 мин прибавляют
2,0 г гексадекатетраина-1, 7, 9, 15 (d»4
0,9422; и рв 1,5183; MR „67,67; С»Н,з = — 4; вычисленное 68,08) в 30 мл диметилформамида.
Перемешивание продолжают еще 1 — 2 час, контролируя процесс тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Затем отгоняют в вакууме диметилформамид, остаток раз бавляют водой (20 мл) и извлекают вещество петролейным эфиром (3 раза по 30 мл). Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия, отгоняют растворитель и перекристаллизовывают вещество на 15 мл этанола.
Выход 0,89 г (45,2%); т. пл. 157,0 — 153,5 С (с разложением). ИК-спектр 2260 сл., 2150 сл,, 1325 ср. см т; УФ-спектр Х ""р 226,239, 254 ммк (539, 528, 299 соответственно).
Найдено; % . С 92,05; Н 7,53.
С»Н».
Вычислено, в/p. С 92,26; Н 7,74.
Способ получения макроциклических соединений замыканием производных алифатического ряда с концевыми тройными связями
20 путем действия на них солями меди в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения и ускорения процесса, реакцию ведут в среде диметилформамида.
