Всесоюзная 1 ^ патентно • «^тт-пщескдя б>&'15лртека

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.1Ч.1964 (№ 897798/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Ч1!.1965. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 14Х111.1965

Кл. 12q,26

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 076

УДК 547.732.07(088.8) Авторы изобретения

В. И. Шведов и А. Н. Гринев

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМНН0-3-КАРБАЛКОКСИ5-АЛКИЛТИОФЕНОВ

Подписная e pgnna ¹ 52

Известен способ получения производных

2-ампно-3-карбалкокситиофена взаимодействием карбонильного соединения с эфиром циануксусной кислоты, серой и морфолином.

Предложенный способ получения 2-амино3-карбалкокси-5-алкилтиофенов отмечается тем, что енамины алифатических альдегидов подвергают взаимодействию с эфирами циануксусной кислоты и элементарной серой в присутствии органического растворителя при температуре — 10 —:100 С.

Выход продукта 30 — 50%.

Пример 1. 2-амино-3-карбэтокси-5-этилтиофеч.

Смесь 22,6 г (0,2 моль) циануксусного эфира, 6,4 г (0,2 г ат) серы и 10 ял абсолютного этилового спирта охлаждают до — 10 С и при этой температуре прибавляют по каплям при энергичном перемешивании раствор 28 г (0,2 л оль) пиперидинового енамина масляного альдегида в 10 л л абсолютного этилового спирта. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Полученную густую темно-коричневую пасту кипятят с 750 мл петролейного эфира и животным углем, оь|стро фильтруют и при упаривании фильтрата получают белые ватообразные кристаллы. Выход 18,3 г (45,7%), т. пл, 67—

68 С (из водного метанола).

Найдено, %: С вЂ” 54 37 54,02; Н вЂ” 6,53; 6,60;

N — 7,35; 7,04; $ — 15,84; 16,09.

С,HuNО $.

5 Вычислено, %: С вЂ” 54,36; Н вЂ” 6.57; N — 7,03;

S — 16,06.

Пример 2. К энергично перемешиваемой смеси 11,3 г (0,1 моль) циануксусного эфира, 3,2 г серы и 10 л л абсолютного спирта при10 бавляют по каплям при 0 С раствор 14 г (0,1 моль) пиперидинового енамина масляного альдегида в 10 л1л абсолютного спирта.

После обработки в условиях предыдущего примера получают 7,2 г (36%) белых кри15 сталлов 2-амино-З-карбэтокси-5-этилтиофена, т. пл. 67 — 68 С (из водного метанола).

Пример 3. К охлажденной смеси 22,6 г (0,2 л оль) циануксусного эфира, 6,4 (0,2 г ат) серы и 100 .чл абсолютного спирта

20 прибавляют при комнатной температуре по каплям при перемешивании раствор 28,4 г (0,2 моль) морфолинового енамина масляного альдегпда в 100 мл абсолютного спирта, после чего смесь кипятят 10 лик с обратным

25 холодильником на водяной бане. Затем содержимое колбы упаривают в вакууме (20 л л рт. ст.) при температуре водяной бани 40 С.

Оставшееся густое темное масло при,внесении затравки превращается в темную пасту.

30 К этой пасте прибавляют 800 мл петролейно172831

Составитель И. Кривошеина

Техред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Тюняева

Редактор Б. Федотов.">аква 1883/8 Тираж 600 Формат бум. 60><90 /8 Объем О,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центо, пр..ерова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 го эфира и 10 г животного угля, смесь кипятят, быстро фильтруют с отсасыванием и при упаривании фильтрата получают 9,3 г (23,2о/о) слегка желтоватых кристаллов 2-амино-3-карбэтокси-5-этилтиофена, т. пл. б7 — 68 С (из водного метанола).

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-амино-3-карбалкокси-5-алкилтиофенов, отличающийся тем, что енамины алифатических альдегидов подвергают взаимодействию с эфирами циануксусной кислоты и элементарной серой в среде органического растворителя при температуре

5 — 10 —:100 С с последующим кипячением полученной пасты с петролейным эфиром и углем и выделением готового продукта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя приме10 няют абсолютный этиловый спирт.