Способ получения синтетического каучука
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 25а;, Заявлено 14Х1!.1964 (№ 911623/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09.Х,1965. Бюллетень № 20
МПК С 086
УДК 678.762.2 — 134.622 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Дата опубликования описания 6.XII.1965
Авторы изобретения Л. Г. Ангерт, А. С. Кузьминский, Л. Ф. Коврижко, К. Б. Пиотровский, А. Б. Раевский, И. Ф. Сотников и 3. В. Иванова
Заявитель
Воронежский завод синтетического каучука им. С. М. Кирова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА
Дозировка, вес. ч.
Компоненты
З0
4,6
1,0
На омыленпе СЖК
0,4
0,04
0,022
0,1
0,2
1,2
0,1
0,1
200
Подписная группа № 1бО
Известен способ получения синтетических каучуков путем водноэмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом или а-метилстиролом в присутствии различных эмульгаторов, инициаторов, регуляторов, буферов и с применением в качестве стопперов процесса полимеризации, вводимых после достижения заданного процента конверсии мономеров, диметилдитиокарбамата натрия. Однако диметилдитиокарбамат натрия является недостаточно эффективным стоппером (ингибитором) процесса полимеризации.
Предложенный способ предусматривает применение в качестве стоппера соединения значительно более эффективного, чем диметилдитиокарбамат натрия, а именно — оксинеозона (параоксифенил+нафтиламина).
Другое преимущество оксинеозона состоит в том, что оставаясь в каучуке, он повышает его стабильность, так как, во-первых, является для него антиокислителем, а во-вторых, дезактивирует соли металлов, присутствующие в каучуке.
Оксинеозон вводят в полимеризационную среду по достижении предпочтительно 60% конверсии в количестве 0,1 — 0,3% вес. в расчете на каучук в растворе едкого калия.
Оксинеозон можно применять как отдельно, так и вместе с известными ингибнторамп полимеризацпи, например дпметилдитиокарбаматом натрия.
П р и м ер. Полимеризация бутадиена со стиролом проводится по следующему рецепту.
Дивннил
Стирол
Калиевое мыло гидрпрованной канифоли
Синтетические жирные кислоты (CKK) (фракция Сщ — С1 )
Едкий калий
Лейканоль
Трилон Б
Семи водный сульфат закисного железа
Ронгалит
20 Гипериз
Хлористый калий
Третпчный додецплмеркаптан
Трпнатрийфосфат
Вода
Температура полимеризацип 5 — 8 С
При достижении глубины конверсии мономеров 60% в латекс добавляют 1%-ный щелочной раствор оксинеозона (в 0,5 н. растворе
30 едкого калия) пз расчета содержания оксине175659
Анализ латекса после ввода стоппера и б-час. выдержки при бо С
Анализ латекса перед вводом стоппера содеожа- конверсия ние каучу- мономеров, yа .0 содержание каучукл 10 конверсия мономеров
90 прирост кснверсии.
ОО
2
4
6
59,3
59,3
58,5
58,3
58,5
59,3
58,3
22,3
22,3
22,1
22,0
22,1
22,3
22,0
59,3
59,3
58,3
58,3
58,5
59,3
58,3
22,3 1
22,3 J
22,0
22,0
22,1
22,3
22,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
+1 2
0 д — з
Анализ летекса перед вводом стоппера
Анализ латекса после ввода стоппера и б-часовая выдержки при GO С
Дозировка, на каучук содер- конвержание сия мокаучу- номека,% ров, и содержание каучука, 10 конверсия мопомеров, %0 прирост конверсии, 00
0,2
0,2
0,2
0,3
0,3
0,3
22,2
22,6
22,5
22,4
22,3
22,6
59,0
60,5
60,0
59,7
59,3
60,6
59,0
61,0
60,5
59,7
59,3
60,7
0,0
0,5
0,5
0,0
0,0
0,2
22,2
22,8
22,6
22,4
22,3
22,7
Дозировка ингибитора, и вес. на каучук
Эффективность, усл. единиц
Наименование ингибитора
0,1
0,2
0,3
0,1
0,3
0,70
1,0
1,0
0,65
0,98 50
Оксинеозон
Диметилдитнокарбамат натрия
Составитель В. Филимонов
Корректор Г. П. Зиагина
Редактор В. Липатов
Текред Т. П. Курилко
Заказ 3392!4 Тираж 875 Формат бум. 60 90 Объем 0,21 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 озона 0,1 — 0,2% на каучук и далее латекс обрабатывают по двум вариантам: а) температуру в автоклаве повышают до
60 С и в этих условиях латекс выдерживают
5 час; б) часть латекса помещают в открытую стеклянную колбу и выдерживают при 80 С
3 час.
Об эффективности обрыва реакции полимеризации оксинеозоном судят по увеличению сухого остатка в латексе в процессе нагрева при данной температуре в течение 5 или 3 час.
Условная эффективность для второго варианта выражается формулой
20 где: Кг — сухой остаток в латексе без ингибитора после 3-часовой выдержки при
80 С;
К2 — сухой остаток в латексе с ингибитором после 3-часовой выдержки при
80 С;
Кз — сухой остаток в латексе до выдержки при 80 С
Как видно из формулы, для веществ, не обрывающих поли мер изацию, Е = О.
Табл. 1 характеризует эффективность оксинеозона по сравнению с диметилдитиокарбаматом натрия, 35
Таблица I
Сравнение эффективностей оксинеозона и диметилдитиокарбамата натрия в качестве стопперов процесса эмульсионной полимеризации 40
В табл. 2 и 3 приводятся результаты испытания оксииеозона и диметилдитиокарбамата натрия по первому варианту. 55
Таблица 2
Характеристика эффективности оксинеозона в качестве стоппера процесса эмульсионной полимеризации при получении каучука СКС-30 АРК
Дозировка оксинеозона — 0,2% на каучук.
Таблица 3
Характеристика эффективности диметилдитиокарбамата натрия в качестве стоппера процесса эмульсионной полимеризации при получении каучука СКС-30 APK
Об эффективности стопперирующего действия оксинеозона и диметилдитиокарбамата натрия можно судить по приросту конверсии мономеров после 5-часовой выдерхкки при бО С. Чем меньше прирост конверсии, тем выше эффективность стоппера.
Предмет изобретения
1. Способ получения синтетического каучука путем водноэмульсионной сополимеризации бутадиеиа со стиролом или Q-метилстиролом в присутствии известных эмульгаторов, инициаторов, регуляторов, буферов и с применением стопперов процесса полимеризации, вводимых после достижения заданного процента конверсии мономеров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стопперов процесса полимеризации, в качестве последних применяют оксинеозон.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что оксипеозон применяют вместе с известными стопперами процесса полимеризации, например с диметилдитиокарбаматом натрия,
